高效液相色谱⁃串联质谱同位素内标法测定猪肉中5种磺胺类药物残留量

该方法采用高效液相色谱⁃串联质谱测定猪肉中5种磺胺类药物的残留量。猪肉样品经过乙腈提取,低温冷冻、高速离心脱脂,反向C18色谱柱分离,采用多反应监测正离子模式测定,使用同位素内标法定量。在优化条件下的结果显示,在5-200 ng/mL的质量浓度范围内线性良好,相关系数r均大于0.999。在空白猪肉样品中添加5、50、100、200μg/kg水平的药物回收试验中,平均回收率在60%-110%之间,RSD在1.03%-8.07%之间(n=6)。结果表明,此方法中样品的前处理简单,定量结果准确,重现性好,适用于猪肉中磺胺类药物残留的定性定量检测。

UPLC-Q-Orbitrap HRMS结合全碳标记稳定同位素内标法精确测定粮油中黄曲霉毒素

建立了全自动免疫亲和柱净化-超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-Q-Orbitrap HRMS)结合全碳标记稳定同位素内标法对粮油中四种黄曲霉毒素精确定量方法。样品准确称量后加入全碳标记稳定同位素内标,经84/16(V/V)的乙腈/水提取、离心、稀释后,通过全自动固相萃取仪采用黄曲霉毒素免疫亲和柱进行全自动净化,净化液在UPLC-Q-Orbitrap HRMS上进行检测后采用内标法进行定量分析。结果表明:黄曲霉毒素的加标回收率为84.7%~104.6%,日内相对标准偏差为1.7%~9.4%,日间精密度为0.7%~8.4%。采用本方法对国家标准物质的检测结果在赋值范围内,能够最大限度地降低实验人员工作量,提高工作效率,避免因人员操作失误导致的结果偏差,适用于粮油中黄曲霉毒素的精准测定,可满足日常检测和监测需求。

GC/MS和ESI/MS/MS同位素内标法检测甲基丙二酸血症

以甲基丙二酸血症为对象 ,分别用 GC/ MS和 ESI/ MS/ MS方法对该疾病进行了定性和定量检测 .通过对样品前处理和分离条件的改善 ,对疾病的标识化合物之一甲基丙二酸进行了定量测定 ,其稳定性、精密度和回收率结果很好 .同时比较了 GC/ MS和 ESI/ MS/ MS两种方法的特点 ,发现两种方法的结合不仅可满足新生儿代谢疾病筛查的要求 ,同时还可对高危人群进行诊断 .

同位素内标法测定欧李果原汁氨基酸

采用高效液相色谱-质谱联用（LC-MS/MS）同位素内标法测定欧李果汁中氨基酸。结果表明,欧李果原汁中含有19种氨基酸,总含量为520.41mg/100mL;新检测出Asn、Cit、Cth、Cys、Hcy、bAla6种氨基酸;7种人体必需氨基酸、精氨酸和组氨酸含量为87.78mg/100mL;支链氨基酸含量为19.51mg/100mL;特征氨基酸脯氨酸含量为67.57mg/100mL;含硫氨基酸含量高达232.82mg/100mL。食用欧李果汁可以补充人体必需的氨基酸、消除疲劳、促进生长、抗衰老和提高机体的免疫力。

同位素内标法-高效液相色谱-串联质谱法测定海产品中的甲醛含量

目的建立同位素内标-高效液相色谱-串联质谱法测定海产品中甲醛的分析方法。方法样品经水超声处理,10%三氯乙酸(V/V)溶液沉淀蛋白,正己烷除脂肪净化后,下清液通过2,4-二硝基苯肼衍生,衍生产物经电喷雾离子源电离,多反应监测(multiple reaction monitoring, MRM)模式检测和内标法定量。结果甲醛衍生物的检测线性范围为1.0~50.0ng/mL,相关系数为0.9996,方法检出限为1.0μg/kg。平均加标回收率在71.4%~94.0%之间,相对标准偏差<15.0%。结论该方法前处理简单、快速、有效、准确灵敏,适合于海产品中甲醛的定性、定量检测。

分散微固相萃取-同位素内标法-超高效液相色谱-串联质谱法测定水果中的吗啉

目的建立分散微固相萃取-同位素内标法-超高效液相色谱-串联质谱测定水果中吗啉残留量的检测方法。方法样品经含1%甲酸的乙腈提取,经分散微固相萃取净化、超高效液相色谱BEH HILIC色谱柱分离后,经串联质谱检测,同位素内标法定量。结果吗啉在0~200μg/L浓度范围内线性关系良好,线性相关系数为0.9998。相对标准偏差(relative standard derivation,RSD)为1.2%~2.9%,加标回收率为93.0%~101.6%。结论本方法采用同位素内标法,具有灵敏度高、精密度和准确度好等优点,简便快捷,适合水果中吗啉的日常检测工作。

同位素内标法对水产品中硝基呋喃代谢物液相色谱-串联质谱法测定

建立了水产品中硝基呋喃类代谢物残留量的同位素内标定量液相色谱-串联质谱法测定。样品经稀盐酸水解,邻硝基苯甲醛衍生,乙酸乙酯提取净化后,用液相色谱-串联质谱法通过正离子扫描多反应监测模式检测,稳定同位素内标定量。本方法的线性范围为1.25～10μg/kg,4种硝基呋喃代谢物的线性相关系数均在0.993 2以上,4种化合物的检测限为0.5μg/kg。在2.5 ng/mL、5 ng/mL、10 ng/mL 3个浓度水平加标平均回收率为81.6%～94.5%,RSD为5.4%～6.7%。结论证明该方法快速,灵敏度高,准确度、精密度好,满足样品测定的定性、定量要求。

QuEChERS-气相色谱-串联质谱-同位素内标法快速测定茶叶中氟虫腈及其代谢物残留量

采用QuEChERS前处理技术,建立气相色谱-三重四极杆串联质谱联用仪测定茶叶中氟虫腈及其代谢物残留量的分析方法。样品添加氟虫腈-13C2,15N2同位素内标后,用水浸润后乙腈提取,NaCl、无水MgSO4盐析脱水,N-丙基乙二胺和石墨化碳黑净化,多反应离子监测模式测定,内标法定量。氟虫腈及其代谢物在0.4~100μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数(r2)均不小于0.995,定量限均为1μg/kg,在4个添加水平(1、5、20、200μg/kg)下的加标回收率为76.72%~96.53%,相对标准偏差(n=6)为4.76%~13.07%。该方法简单、灵敏、准确,适用于茶叶中氟虫腈及其代谢物的快速定量测定,方法的灵敏度满足日本、欧盟的残留限量要求。

HPLC-MS-MS同位素内标法测定火腿中14种喹诺酮类残留量

建立同时测定火腿中14种喹诺酮类化合物高效液相色谱串联质谱检测方法。样品采用乙腈提取,乙腈饱和正己烷脱脂,经MAX固相萃取小柱净化,采用高效液相色谱串联质谱多反应监测正离子模式测定,使用同位素内标定量。14种喹诺酮类检出限为0.6μg/kg。方法平均回收率在70.0%~115.0%之间,相对标准偏差在1.2%~15.6%之间。该方法前处理简便快速、选择性好、灵敏度高,可作为日常的检测方法在实验室中使用。

超高效液相色谱-串联质谱同位素内标法测定水产品中氟苯尼考及其代谢物残留量的不确定度评定

目的采用超高效液相色谱-串联质谱内标法对水产品中氟苯尼考及其代谢产物氟苯尼考胺的残留量进行测量不确定度评定。方法根据JJF1059.1-2012《测量不确定度的评定与表示》等相关理论,通过建立数学模型,分析各不确定度来源,并进行量化,得到综合标准不确定度。结果当氟苯尼考含量为11.0μg/kg时,其扩展不确定度为1.09μg/kg(k=2);当氟苯尼考胺含量为7.25μg/kg时,其扩展不确定度为0.94μg/kg (k=2)。结论本方法的不确定度主要来自标准溶液配制和曲线拟合。

超高效液相色谱-串联质谱同位素内标法检测蜂蜜中诺氟沙星残留量的不确定度评定

目的评定超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中诺氟沙星残留量的不确定度。方法以GB/T23412-2009《蜂蜜中19种喹诺酮类药物残留量的测定方法》为基础,结合CNAS-GL006《化学分析中的不确定度评估指南》,建立数学模型,分析不确定度来源并计算各不确定度分量得到合成标准不确定度。结果当样品中诺氟沙星含量为5.438μg/kg时,得到扩展不确定度为0.915μg/kg (k=2)。故试样中诺氟沙星含量结果报告可表示为:(5.438±0.915)μg/kg (k=2)。结论标准物质及稀释过程、仪器校准对不确定度影响较大。

高效液相色谱-高分辨质谱-同位素内标法测定乳粉中的胆碱

目的建立高效液相色谱-高分辨质谱-同位素内标法测定乳粉中胆碱的含量。方法奶粉样品用水溶解,加入硫酸铜溶液(70g/L)和氢氧化钠溶液(40g/L)沉淀蛋白,离心后过0.45μm粒径的微孔膜,经ZORBAX SB-Aq C_(18)色谱柱,以0.1%甲酸水和乙腈为流动相进行梯度洗脱,流速0.60mL/min;柱温箱温度30℃。质谱采用正离子模式分析,同位素内标法定量。结果该方法在0.5～10μg/mL范围内线性关系良好,相关系数为0.9998。平均加标回收率为91.4%～99.7%,相对标准偏差为1.0%～3.2%(n=5),检出限为0.2 mg/100 g,定量限为0.5 mg/100 g。结论该方法预处理简单,分析速度快,检测成本低,能满足奶粉中胆碱的检测要求。

UHPLC-MS/MS同位素内标法测定豆制品中16种喹诺酮类药物残留

建立了同时测定豆制品中16种喹诺酮类药物(依诺沙星、氟罗沙星、诺氟沙星、氧氟沙星、培氟沙星、环丙沙星、洛美沙星、达氟沙星、恩诺沙星、奥比沙星、沙拉沙星、双氟沙星、司帕沙星、恶喹酸、萘啶酸、氟甲喹)残留的同位素内标结合超高效液相色谱-串联质谱法检测方法。样品用0.1 mol/L EDTA-Mcllvaine缓冲溶液提取,经HLB固相小柱净化,氮吹定容后,采用超高压反相C18色谱柱分离,质谱分析采用电喷雾电离,正离子扫描,多反应监测模式,内标法定量。在优化条件下,16种喹诺酮类药物在0.50~50.00 ng/mL的质量浓度范围内线性良好,相关系数R^2均在0.99以上,检出限(LOD)为0.5μg/kg,在检出限的1倍、2倍和10倍添加浓度下,16种喹诺酮类药物平均回收率在80.7%~107.1%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)在1.5%~10.6%之间。该方法前处理简便快速,选择性好,灵敏度、回收率和精密度高,适用于豆制品中喹诺酮类药物残留的定性定量检测。

LC-MS/MS同位素内标法测定鸡肉中氯霉素和金刚烷胺的残留量

建立了超声提取液相色谱-质谱/质谱法(liquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry,LC-MS/MS)测定鸡肉中氯霉素和金刚烷胺残留量的方法.称取待测的鸡肉样品于比色管中,加入内标物,用乙腈超声提取,冷冻离心分离,用饱和乙腈的正己烷去除脂肪,用PSA和C 18净化,氮气吹干后用水溶解,采用LC-MS/MS法分析,同位素内标法进行定量.结果显示,氯霉素在0.1~50.0μg/L质量浓度范围内和金刚烷胺在2.0~200.0μg/L质量浓度范围内,线性均能达到0.999以上.氯霉素的检出限(LOD)为0.03μg/kg,定量限(LOQ)为0.1μg/kg;金刚烷胺的检出限(LOD)为0.3μg/kg,定量限为1μg/kg.两种化合物在鸡肉中加入标准样品后,在1 LOQ、10 LOQ、50 LOQ水平下的回收率为75.4%~95.8%,相对标准偏差为1.6%~6.2%.该方法定性定量准确,能满足鸡肉样品中氯霉素和金刚烷胺的测定.

高效液相色谱-串联质谱同位素内标法测定鸡肉中头孢菌素的不确定度评定

为保证检测数据的准确可靠,对高效液相色谱-串联质谱同位素内标法测定鸡肉中头孢菌素进行不确定度的评定。分析测量过程中各不确定度的来源,建立数学计算模型,通过对各不确定度来源进行量化分析,计算出各个分量的不确定度,最终合成标准不确定度。当样品中头孢菌素的含量为250μg/kg水平时,不同头孢菌素的扩展不确定度在43.60~50.10μg/kg范围。结果表明,不确定度主要来源于计量器具(0.0762)、重复性(0.0337)、分析仪器(0.0250)以及添加内标(0.0224),其中计量器具对不确定度的贡献最大。该评估模型可为采用高效液相色谱-串联质谱同位素内标法测定头孢菌素的不确定度评定提供参考依据。

同位素内标法和外标法测定浓香型白酒中邻苯二甲酸酯含量的比较分析

国家标准GB 5009.271—2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》代替GB/T 21911—2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》和SN/T 3147-2012《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》。GB/T 21911—2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》中采用外标法对食品中邻苯二甲酸酯进行定量分析,而GB 5009.271—2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》以同位素内标法作为第一法对食品中邻苯二甲酸酯进行定量分析,外标法作为第二法对食品中邻苯二甲酸酯进行定量分析,为了比较同位素内标法和外标法在测定浓香型白酒中邻苯二甲酸酯含量的差异,运用气相色谱-质谱联用仪对浓香型白酒样品进行分析测定,然后分别采用同位素内标法和外标法计算其邻苯二甲酸酯含量。结果显示两种方法之间无显著性差异,均能满足检测要求。分析人员可根据实际情况使用相应的定量方式。

同位素内标法测定鸡蛋中金刚烷胺残留

采用同位素内标法建立了鸡蛋中金刚烷胺残留液相色谱-串联质谱方法。样品经酸性乙腈提取正己烷液液分配去脂净化后上机测定。色谱柱为C_(18)(50mm×2.1mm,1.7μm),以0.1%甲酸甲醇-0.1%甲酸水为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子(ESI+)和多反应监测(MRM)模式测定,同位素内标法定量。结果表明,金刚烷胺进样浓度在2～200ng/ml浓度范围内呈良好的线性关系(r^2=0.9998);方法检出限和定量限分别为1μg/kg和3μg/kg;3、6、30μg/kg3个添加水平下,回收率在87.48%～98.15%之间,批内、批间相对标准偏差均小于5%。本方法简便、准确、快速、灵敏,适用于鸡蛋中金刚烷胺残留检测。

HPLC-MS/MS同位素内标法测定鸡蛋中14种喹诺酮类药物残留量

本研究建立了同时测定鸡蛋中14种喹诺酮类药物残留的高效液相色谱-串联质谱方法。样品经EDTA-Mcllvaine缓冲液提取,正己烷脱脂,HLB固相萃取柱净化,反相C 18色谱柱分离,采用多反应监测正离子模式测定,使用同位素内标法定量。在优化条件下,14种喹诺酮类药物均能达到检测限0.5μg/kg,定量限2μg/kg。在2~100 ng/mL的质量浓度范围内线性良好,相关系数r均大于0.99。在空白鸡蛋中添加2,5,10μg/kg水平的药物回收试验中,平均回收率在83.9%~110.7%之间,批内变异系数在1.5%~13.7%之间(n=6),批间变异系数在4.5%~13.1%之间(n=18)。结果表明,该方法灵敏、准确、重复性好,适用于鸡蛋中喹诺酮类药物残留的定性定量检测。

同位素内标法检测海参中的甲氰菊酯和扑草净

建立了液相色谱-串联三重四极杆质谱(LC-MS/MS)同位素内标法同时检测海参中的甲氰菊酯和扑草净。样品经乙腈提取,浓缩后LC-MS/MS分析,同位素内标法标准曲线定量。结果表明,甲氰菊酯在0~100 ng/mL、扑草净在0~50 ng/mL范围内线性良好,相关系数均在0.999以上。方法定量限:甲氰菊酯5.0μg/kg,扑草净1.0μg/kg。在5.0~50μg/kg添加水平下,甲氰菊酯平均回收率在82.4%~102%之间,RSD小于6%;在1.0~50μg/kg添加水平下,扑草净平均回收率在104%~115%之间,RSD小于3%。其中甲氰菊酯的回收率明显优于外标法,甲氰菊酯和扑草净的精密度均优于外标法。

同位素内标、GC-MS法测定饲料中三聚氰胺

本文旨在建立同位素内标法定量测定饲料中三聚氰胺的方法。饲料用三氯乙酸和乙酸铅溶液提取,再经PCX固相萃取柱净化、BSTFA衍生化,定容后用气相色谱-质谱(GC-MS)测定,并以同位素内标定量。饲料中三聚氰胺的检出限为50μg/kg,三聚氰胺的测定在125～5000ng/mL范围内具有良好的线性关系,配合饲料、浓缩饲料、预混饲料中的平均回收率分别为95.0%、95.6%、94.9%,平均变异系数为2.8%、3.3%、3.7%。通过与外标法比较,该方法定量准确可靠,更加适合用作饲料中三聚氰胺的定量测定。