苯并[a]吩恶嗪基功能染料制备及其在改性涤纶织物上的应用

为通过简单的方法赋予阳离子可染改性涤纶织物功能性,合成了新型光功能性苯并[a]吩恶嗪基阳离子染料,将其应用于阳离子可染改性涤纶织物的染色,使染色织物兼具功能性。首先合成了5-二乙氨基-2-亚硝基苯酚盐酸盐中间体,进一步与盐酸萘乙二胺或N-丙基-1-萘胺经亲核取代反应,制备了5-乙二氨基-9-(二乙氨基)苯并[a]吩恶嗪氯化铵(N1)和5-丙氨基-9-(二乙氨基)苯并[a]吩恶嗪氯化铵(N2)2种染料。选取5-氨基-9-(二乙氨基)苯并[a]吩恶嗪硫酸铵(硫酸耐尔蓝,N3)作对比,探究3种染料的光物理化学性质及其对阳离子可染改性涤纶织物的染色性能,研究染色织物的荧光和光动力性能。结果表明:分子末端为丙氨基的染料N2对织物的上染率极高(99.65%),染色织物具有较好的匀染性,呈现强红色荧光,且各项色牢度均达到4~5级;3种染料染色织物均具有光驱动活性氧产生能力。

朱红栓菌中两个吩噁嗪酮类生物碱的分离与鉴定

本文首次研究了采自广东省上川岛的野生朱红栓菌的化学成分。体外抗菌试验显示其甲醇粗提物对大肠杆菌、沙门氏菌、链球菌和金黄葡萄球菌表现出有意义的抗菌活性。从该粗提物分离获得两个吩噁嗪酮类生物碱,通过波谱分析分别鉴定为朱红菌素(1)和朱红栓菌素(2)。

含生色基团烯类单体及其聚合物——N－丙烯酰基吩■嗪及其聚合物的合成和其荧光性质

含生色基团烯类单体及其聚合物——Ｎ－丙烯酰基吩嗪及其聚合物的合成和其荧光性质＊于淑艳姚光庆李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词Ｎ－丙烯酰基吩嗪，紫外－可见光谱，荧光光谱，“结构自猝灭”效应，Ｓｔｅｒｎ－Ｖｏｌｍｅｒ常数，荧光寿命我们曾报...

基于分子电性距离矢量预测多氯代吩噁嗪的热力学性质

采用分子电性距离矢量(MEDV-13)描述子表征多氯吩噁嗪(PCPXs)的分子结构,利用多元线性回归方法,建立了和多氯吩噁嗪热力学性质(热能值Eth、恒容热容C0V、标准焓H0、标准熵S0、和自由能G0)的定量结构-性质相关性(QSPR)模型,所建模型相关系数均为1.000,计算值和文献值基本吻合,相对平均误差分别为0.288%,0.091%,0.288%,0.141%,0.288%,并经Jackknife法检验证明了模型的稳定性和预测能力。

邻氨基酚合成中氧化副产物2-氨基吩嗪-3-酮的研究

２－氨基吩嗪－３－酮作为邻氨基苯酚合成中的副产物被成功地分离出来，并与合成样进行了对比，作了光波谱鉴定。

吩噁嗪-吩噻嗪基双D染料的光伏性能研究

将N-苯基吩噁嗪单元连在吩噻嗪单元的7号位上,以噻吩为π单元,氰基乙酸为A单元,构成一种新型的D-D-π-A型染料分子PTZ-4。通过光物理和电化学性能测试,分析染料分子的光捕获能力和分子能级分布。同时,将PTZ-4染料应用到DSSC中,测试器件光伏性能。结果表明,该染料在可见光区有着较好的光捕获能力,在300~500 nm间有较大的吸收。分子的能级符合DSSC的要求,且其器件的光电转换效率为4.18%。

微波固相合成苯并[a]吩噁嗪衍生物

首次在固相条件下微波辐射Ｎ，Ｎ－二烷基－４－亚硝基苯胺盐酸盐和２－萘酚衍生物快速合成苯并［ａ］吩嗪衍生物，得到苯并［ａ］吩嗪离子氯化物３ａ—３ｆ，且收率较高．此外，Ｎ，Ｎ－二甲基－４－亚硝基苯胺盐酸盐和１。

抗生链霉菌(Streptomyces antibioticus)产吩噁嗪酮合成酶基因的重组表达

从抗生链霉菌(Streptomyces antibioticus)中提取出目的基因phs,构建基于质粒pET28a的诱导型表达载体pET28a-phs。以E.coli为表达宿主,将重组质粒转化入宿主菌之后获得能够高效表达吩噁嗪酮合成酶(PHS)的重组菌,经SDS-PAGE验证在72.1 kD处有明显蛋白条带。通过调整可能影响表达的参数获得PHS在大肠杆菌中的最优表达条件。最终优化后的表达条件是最适Cu2+浓度为1.5 mmol/L,最适细菌培养温度为37℃,最适pH值为7.0,在OD600为0.6,时加入终浓度为1.0 mmol/L的IPTG为最佳诱导条件,30℃诱导16 h为最佳诱导时间。

2-{4-[2-(吩噁嗪-10-基)乙氧基]苄基}-丙二酸二甲酯的合成

2-{4-[2-(吩噁嗪-10-基)乙氧基]苄基}-丙二酸二甲酯是一种对Ⅱ型糖尿病有较高活性的化合物,活性较市场上药效最好的罗格列酮高,且具有PPARα、PPARγ双活性。文献报道的合成方法,使用了2溴乙醇、对卞氧基苯甲醛等价格昂贵,不易获得的原料,且反应过程需要高压条件。作者引入了相转移催化方法,所用原料为1,2二溴乙烷等,价格便宜,且易于获得,反应条件为常温常压,降低了生产成本。

苯并吩噁嗪叶绿素衍生物的合成及其光动力抗肿瘤作用研究

为了发现高效的光动力药物。以焦脱镁叶绿酸a衍生物为母体,通过酰胺反应引入氨基苯并吩噁嗪盐酸盐,制得苯并吩噁嗪叶绿素衍生物(PTM);采用^(1)H NMR、MS对其结构进行表征;用紫外-可见光谱、荧光发射光谱对其光学性能进行表征;用DPBF法测定了单线态氧生成速率;用MTT法测定了化合物光动力抗肿瘤活性。该化合物的紫外-可见最长吸收波长位于669 nm、最大荧光发射波长位于673 nm;其单线态氧生成速率为K=0.005 5 s^(-1);MTT法测试表明当浓度为8μg/mL、激光波长669 nm、光照强度为6 J/cm^(2)时,人食管癌细胞存活率仅为26.27%。上述研究表明该化合物光学性质优良、单线态氧生成速率高、对肿瘤细胞有明显的光动力抑制作用,值得进一步研究开发。

1,3,5,7,9-五吩噻嗪基与1,3,5,7,9-五吩恶嗪基心环烯的合成与表征

心环烯是一种具有独特碗状结构的分子,修饰了功能基团的心环烯衍生物通常能够表现出比心环烯本身更为突出的物理化学性质.吩噻嗪和吩恶嗪均为具有强给电子性质的分子,其相关衍生物在有机太阳能电池、光电子学和生物医药等领域具有良好的应用前景.该研究通过无金属催化的Ullmann反应将吩噻嗪和吩恶嗪功能基团成功修饰到心环烯边缘,得到2种具有C_(5)对称性且含多种杂原子的新型心环烯衍生物——1,3,5,7,9-五吩噻嗪基心环烯和1,3,5,7,9-五吩恶嗪基心环烯.通过质谱、核磁共振波谱和X-射线单晶衍射等手段对其结构进行表征,并利用紫外-可见吸收光谱对其光物理性质进行研究.结合循环伏安、吸收光谱实验以及密度泛函理论计算讨论了其前线分子轨道能级.研究结果显示该类分子在太阳能电池、主客体化学等方面具有潜在的应用前景.

分子内电荷转移吩噁嗪衍生物的合成及溶致变色效应的研究

在钯催化剂条件下,2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并咪唑(PPBI-Br)和吩噁嗪(PXZ)反应合成新型分子PPBIPXZ。采用核磁和质谱表征PPBI-PXZ的结构,紫外-可见光谱和荧光发射光谱探究其光物理性质,热重分析其热稳定性。量化计算结果表明:PPBI-PXZ分子的最高已占有轨道(HOMO)主要分布在供体PXZ部分,最低未占有轨道(LUMO)则分布在受体PPBI部分,供体和受体间的二面角达87.0°,电荷转移量0.891,S1态与T1态能级差计算值为0.28eV。在正己烷、甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷和乙腈5种极性递增的溶剂中,PPBI-PXZ在370nm附近出现吸收肩峰,其最大发射波长从419nm红移至577nm。这种显著的溶致变色现象展现了扭曲分子的分子内电荷转移(TICT)的特征。

吩噻嗪和吩噁嗪给电子体在染料敏化太阳能电池中的性能对比分析

本工作将两种氮杂蒽单元(吩噻嗪和吩噁嗪)应用到染料分子中,制备了两种简单的染料分子POZ-2与PTZ-2,重点对比分析了它们的光物理和电化学性能,并将两种染料分子应用到染料敏化太阳能电池中,分析它们光伏性能之间的差异。结果表明,基于吩噁嗪单元的染料分子POZ-2各方面性能(η=6.6%)皆优于基于吩噻嗪单元的染料分子PTZ-2(η=4.9%)。

生物催化法合成2-氨基吩恶嗪酮的研究进展

介绍了生物催化的概念和常用的催化酶,以及生物催化酶的结构活性和催化特点。并综述了合成2-氨基吩恶嗪-3-酮的几种生物催化方法。

含有吩恶嗪结构的双膦配体的合成工艺研究

以2-氨基苯酚为原料,在碘的催化下首先合成吩恶嗪,然后经与叔丁基二甲基氯硅烷反应,正丁基锂锂化后与二苯基氯化磷反应,再经脱保护等步骤得到了4,6-双(二苯基膦)吩噁嗪,采用核磁和高分辨质谱对目标化合物进行了表征,并对反应过程的关键步骤进行了优化。

两种对称无氯吩恶嗪盐的三阶光学非线性及动力学探究

通过纳秒和皮秒Z扫描技术测量了在532 nm波长激发下的两种对称无氯吩恶嗪盐的三阶光学非线性响应,发现其中Br和I在纳秒时域下的β,γandχ(3)数值比参考文献中要高一个数量级。结果表明不同的基团添加到主链上对吩恶恶嗪的非线性光学特性产生较大的调控作用。为了更深入地探究Br和I溶液的非线性来源机制,进行了532 nm波长下的皮秒时间分辨泵浦探测实验,发现样品中Br和I的σ1/σ0比值分别是9.1和8.3,都比已报道的有机盐乙腈溶液的σ1/σ0比值大。大的σ1/σ0比值以及长激发态寿命使样品比文献中报道的非对称型结构的机盐乙腈溶液拥有更好的非线性光学性能。

电性拓扑态指数预测多氯代吩噁嗪的热力学性质

用电性拓扑态(E-state)指数表征了136个多氯代吩噁嗪类化合物的分子结构,采用多元回归方法对其热能值(Eth)、恒容热容(CV)、熵(S)、焓(H)、自由能(G)等热力学性质进行关联和预测,构建了5个用电性拓扑状态指数预测多氯代吩噁嗪热力学性质的构效关系相关(QSPR)模型,相关系数均大于0.999.利用Jack-knifed法检验了对标准熵预测模型的稳定性和预测能力,检验的相关系数r2也在0.999以上,预测值与文献值的相对平均误差为0.14%.该模型具有较好的稳定性、相关度和预测能力.

多氯代吩噁嗪热力学性质的密度泛函理论研究

在B3LYP/6-31G*水平上对135个多氯代吩噁嗪(PCPXs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15K,1.013×105Pa标准状态下的热力学性质.设计等键反应,计算了PCPXs系列化合物的标准生成热(ΔfH)和标准生成自由能(ΔfG),研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系,结果表明:熵(S)、ΔfH,ΔfG与NPCS之间有很强的相关性.根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PCPXs化合物在200K至1800K的摩尔恒压热容(Cp,m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程,发现Cp,m与T,T-1和T-2之间有着很好的相关性.

放线菌素生物合成研究进展

放线菌素D是人类发现的第一个具有抗肿瘤活性的抗生素,但由于毒性太大,因而被限制用于几种恶性肿瘤治疗。本文概述了天然放线菌素的结构特点,重点介绍了放线菌素生物合成过程:犬尿氨酸途径,非核糖体肽合成途径和吩恶嗪酮发色团形成。对放线菌素生物合成途径的探索非常有利于开发新颖的低毒性的结构类似物。

硫砜类双极性蓝色磷光主体材料的合成及性能

设计并合成了一种基于硫砜类的双极性蓝色磷光主体材料2-(10H-吩噁嗪基)噻吨-9-酮-10,10-二氧化物(TXOPXZ),并用1 HNMR、13 CNMR和元素分析对其结构进行了表征。通过紫外-可见(UV-Vis)、荧光、低温磷光、循环伏安法、热重分析(TGA)、差热分析(DSC)和密度泛函理论(DFT)对其性能和能级结构进行了研究。结果表明:TXOPXZ在二氯甲烷稀溶液中的最大吸收峰位于285nm;发射峰位于439nm;低温(77K)磷光光谱的第一发射峰位于460nm,其三重态能级为2.70eV,可与蓝色磷光材料FIrpic(2.62eV)的能级匹配;循环伏安法测得TXOPXZ的HOMO能级为-5.28eV,与阳极ITO的功函(-4.5^-5.0eV)相匹配,LUMO能级为-1.95eV,与电子传输材料TAZ(-2.30eV)的LUMO能级相匹配,表明TXOPXZ具有良好的双极性能;TGA数据表明其分解温度为329℃,具有良好的热稳定性,DSC显示其Tg温度为191℃,表明其具有无定形结构和良好的成膜性。