四甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷改善LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)|石墨@SiO电池的宽温域性能

硅基材料可以提高锂离子电池的能量密度,但硅粒子的体积膨胀问题严重,是大规模应用前必须解决的难题。开发合适的功能添加剂,以构建稳定的界面膜,是改善上述问题的有效策略。本文在电解液中引入四甲氧基硅烷(TMOS)和乙烯基三甲氧基硅烷(VTES),与氟代碳酸乙烯酯配合,构建了稳定的界面膜,体积膨胀问题得到抑制。含双键的VTCE构建更稳定的界面膜,电池的低温放电、高温(60℃)日历老化性能、常温(25℃)循环和高温(45℃)循环分别提升了8.8%、48.2%、12.6%、21.4%。VTCE有效改善了LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)|石墨@SiO电池的宽温域工作能力,是一种有应用前景的功能添加剂。

四甲氧基硅烷与甲醇混合性气体所致四例眼损伤报告

本文报告四例四甲氧基硅烷与甲醇混合气体引起眼损伤，前者主要引起眼部刺激症状及角膜上皮脱落，后者可导致视神经受损，两者同时的协同作用可使眼损害加重。由于早期采取了有效的保护视神经及其他有效治疗措施，四例患者眼损伤完全恢复，无视神经损伤及视力受损后遗症。

一起四甲氧基硅烷与甲醇混合中毒事故的调查

2011年6月13日10时10分，淄博市张店区某医院急诊科收治了5名较罕见的四甲氧基硅烷与甲醇混合气体中毒患者，现报告如下。

丙二醇对四甲氧基硅烷水解缩聚行为的影响

1,2-丙二醇沸点184.8℃、闪点107.2℃,能与水和乙醇混溶且安全无毒,是一种绿色环保型溶剂,可能是目前常用硅烷处理液中高乙醇含量导致高安全风险的解决方案之一。本文采用质子核磁共振(^(1)H NMR)和MALDI-TOF质谱技术对4种不同水解环境下四甲氧基硅烷的水解缩聚动力学进行了研究,主要考察丙二醇的影响。结果显示,在溶液中水含量较低或中性环境下,丙二醇的加入显著提高硅烷的水解和缩聚速度;当溶液中的水含量较高且酸性环境下,由于硅烷本身的水解和缩聚速度较高,其受丙二醇的影响变得不再明显。

二环戊基二甲氧基硅烷的合成及应用

以Si(OCH3 ) 4 和氯代环戊烷为原料 ,通过Grignard反应 ,一步法合成了二环戊基二甲氧基硅烷 ,收率为 87 8%。用IR和NMR对产品进行了表征 ,并提出了二环戊基二甲氧基硅烷的分子构型。通过丙烯聚合实验 ,考察了二环戊基二甲氧基硅烷的给电子作用 ;其结果与二苯基二甲氧基硅烷 (DDS)的作用相当 ,而催化剂活性则高于DDS。

格氏法合成二苯基二甲氧基硅烷

以四甲氧基硅烷、氯苯、溴苯、镁粉为原料,在四氢呋喃与甲苯组成的混合溶液中进行格氏反应,得到二苯基二甲氧基硅烷。研究了反应溶剂种类及其配比、氯苯与溴苯的配比对产品收率的影响。结果表明,较佳反应条件为,甲苯与四氢呋喃的质量比为4∶1,氯苯与溴苯的量之比为95∶5,此时得到的产品收率84%,纯度98%,氯的质量分数小于10×10-6,未检出多氯联苯。

Grignard反应一步法合成二环己基二甲氧基硅烷

采用Grignard反应一步法合成了二环己基二甲氧基硅烷。14 g镁屑、11 g氯代环己烷和30 g THF投入反应瓶,在回流状况下滴加由36.4 g四甲氧基硅烷、44 g氯代环己烷和120 g石油醚90～120组成的混合溶液;回流4 h后冷却,过滤;母液精馏得产物55 g,收率86.9%(以四甲氧基硅烷计),质量分数≥99.0%。

卤锂交换法合成苯基三甲氧基硅烷的研究

以正丁基锂和溴苯为原料通过卤锂交换法合成了苯基锂,再采用苯基锂与四甲氧基硅烷进行亲核取代反应合成了苯基三甲氧基硅烷,分别探讨了苯基锂和苯基三甲氧基硅烷合成的影响因素,并采用红外光谱和核磁共振波谱表征了产物结构。结果表明,卤锂交换法合成苯基锂的较佳条件为溶剂选择正丁醚和四氢呋喃,溶剂与正丁基锂溶液的体积比为1∶2,反应时间2 h,正丁基锂滴加速率2 mL/min;苯基三甲氧基硅烷合成的较佳条件为苯基锂合成时的溶剂选择正丁醚,亲核取代反应溶剂选择四甲氧基硅烷,四甲氧基硅烷用量与正丁基锂体积比为3∶1,反应温度0~20℃,反应时间为1 h,苯基锂滴加速率1.5~2 mL/min,此时苯基三甲氧基硅烷的收率为78%。

格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷

首次以四甲氧基硅烷、氯代环己烷和镁屑为原料,采用格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷。在四甲氧基硅烷加量为76g(0.5mol)、n(四甲氧基硅烷)∶n(氯代环己烷)∶n(镁屑)为1∶2.1∶2.2、反应启动料配比(镁屑∶四氢呋喃∶氯代环己烷)为26∶30∶15(g∶mL∶g)、混合溶剂四氢呋喃-石油醚(1∶4,体积比)用量为350mL、加料时间为1.5h、回流保温时间为5h的优化条件下,产品收率达85.6%。

格氏试剂法合成二环戊基二甲氧基硅烷的研究

研究了格氏试剂法合成二环戊基二甲氧基硅烷(D Donor)的工艺。用氯代环戊烷与镁粉、四甲氧基硅烷在溶剂甲苯中同时完成格氏化反应和取代反应,经分离、精馏得二环戊基二甲氧基硅烷。四甲氧基硅烷74mL(0 5mol)、镁粉30g(1 25mol)、THF100mL、氯代环戊烷10mL,在氮气保护下回流,滴加105mL氯代环戊烷和500mL甲苯的混合液,回流5h。过滤、精馏得二环戊基二甲氧基硅烷89 3g,纯度99%,收率78 2%。

环戊基三甲氧基硅烷

江西师范大学的许招会等人将环戊醇与浓盐酸反应，制成氯代环戊烷；然后与四甲氧基硅烷通过格氏反应制成环戊基三甲氧基硅烷，收率75％。将其用于液相小本体丙烯聚合，获得了较为满意的效果。

格氏法一步合成多(4-甲氧基苯基)硅烷的工艺研究

以少量四氢呋喃(THF)引发对溴苯甲醚(4-OMePhBr)制备高活性的对甲氧基苯基溴化镁(4-OMePhMgBr),与三氯硅烷(HSiCl_3)或丙基三氯硅烷(CH_3CH_2CH_2SiCl_3)反应,一步法制备出三(4-甲氧基苯基)硅烷[HSi(_4-OMePh)_3]和四(4-甲氧基苯基)硅烷[Si(4-OMePh)_4]。实验表明:V(THF):V(4-OMePhBr)为0.2左右时,格氏试剂产率可达90%以上,且较易生成预期产物;该比值大于0.4后,再与HSiCl_3或CH_3CH_2CH_2SiCl_3反应,很难生成预期产物;且该类格氏试剂会破坏Si-C键。因此,重点优化了HSi(4-OMePh)_3的工艺:4-OMePhMgBr滴加温度为5℃;n(HSiCl_3):n(4-OMePhMgBr)=0.2∶1,65℃保温1 h,产品收率可达54.3%。采用核磁、紫外光谱、荧光光谱对其表征。

氨基-环氧基新型有机硅固化体系

以六甲基二硅氧烷、四甲氧基硅烷为原料合成了MQ树脂,然后与带环氧基的硅氧烷反应,合成了环氧基改性硅树脂;用γ-氨丙基三乙氧基硅烷合成氨基笼形倍半硅氧烷(氨基POSS)。并用红外光谱仪和X射线衍射仪表征了二者。将氨基POSS作为环氧基改性硅树脂的固化剂,利用多氨基和环氧基的开环加成反应组成一种新型有机硅固化体系。考察了环氧基改性硅树脂与氨基POSS的质量比对固化体系表干时间及固化物硬度的影响、固化物的耐热性。结果表明,环氧基改性硅树脂与氨基POSS的质量比为100∶1～150∶1时,表干时间较快,固化物表面光滑平整、硬度较好;环氧基改性硅树脂与氨基POSS的最佳质量比为100∶1;此固化体系室温下的操作时间较长,放置4周后黏度上升不超过15%;差热分析结果显示,固化物在40～300℃时的质量损失率为5%左右,分解温度在450℃左右,在681.28℃时的残留率仍有53%。

硅烷共缩合制备耐紫外光超疏水减反射涂层

常州大学石油化工学院的李怡雯等人采用四甲氧基硅烷(TMOS)和甲基三乙氧基硅烷(MTES)共缩合,并利用甲氧基三甲基硅烷(MMS)进行轻基封端,制备了可以稳定两个月以上的均一溶胶。通过控制MTES和TMOS的水解工艺条件,采用浸渍提拉法制备了在400~800 nm波段平均透光率为97.06%、最高透光率为98.27%、水接触角为165。的超疏水减反射涂层,并提出了MTES/TMOS/MMS溶胶的共缩合反应机理。涂层经过紫外光耐久测试1080 h后,涂层仍具有良好的减反射性能、疏水性和抗刻划强度,表现出良好的紫外光耐久性。

新蓝天将展示电子级硅氧烷研发新成果

近日,湖北新蓝天新材料股份有限公司宣布将在延期至11月30日-12月2日举行的第十届中国国际氟硅材料工业及应用展览会上展示其最新的电子级硅氧烷研发成果。新蓝天一直致力于电子级硅氧烷领域的布局和规划,2010年其直接法生产四甲氧基硅烷的生产线就开始投产,相较于传统的硅酸酯酯化生产工艺,直接法生产四甲氧基硅烷是由硅粉和甲醇直接反应,并经过多级提纯制得,产品的氯离子和金属离子在源头就得到了很好的控制,具备了初步的电子级硅氧烷的条件。

壳聚糖—二氧化硅凝胶复合物对甲基橙的吸附研究

以四甲氧基硅烷和壳聚糖作用得到壳聚糖-二氧化硅凝胶复合物,研究其对甲基橙溶液的吸附,考察了各种条件对吸附的影响。结果表明,吸附剂可稳定应用于不同酸度的溶液中,尤其在中性至弱碱性范围内及常温下对甲基橙有较高的吸附率(大于85%);并具有良好的重复使用性能,经过10批次的再生,吸附率仍大于85%。该吸附剂有望应用于染料废水的处理中。

具有双孔结构的硅胶整体柱的研究

通过溶胶-凝胶法合成具有贯通孔道结构的双孔硅胶整体柱。讨论了不同四甲氧基硅烷(TMOS)与聚乙二醇(PEG)配比、老化条件、陈化时间对硅胶柱的影响,并采用SEM、BET、强度测试等手段对其结构进行表征。结果表明,在所考察的TMOS与PEG配比范围内,随着TMOS与PEG配比的增大,通孔孔径减小。对于m(TMOS)/m(PEG)为5.77的样品,经氨水浸泡的硅胶柱中孔比未经过浸泡的多且均一。而且随着浸泡溶液氨水浓度的增加,中孔孔径也随之增大。延长陈化时间,硅胶整体柱的硬度随之增大。

硅胶整体柱的制备

研究了硅胶整体柱的制备工艺及温度、pH值对凝胶化过程的影响 ,探讨了凝胶形成的机理 .结果表明 ,以四甲氧基硅烷及聚乙二醇为原料 ,采用改进的溶胶 -凝胶工艺制备的硅胶整体柱 ,具有微米级鞍形骨架、微米级大孔和纳米级中孔 ,适合于对大分子量的样品进行高效、快速的分离 .

湖北硅元32kt/a有机硅项目动工建设

1月8日,湖北硅元医用有机硅项目在湖北黄岗动工建设。该项目投资8.96亿元,主要包含12 kt/a多官能团硅烷、 2 kt/a电子级四甲氧基硅烷、 2.3 kt/a医用级多官能团二硅氮烷、1 kt/a六甲基二硅氧烷、 14.7 kt/a氯化钙等副产物。项目建成达产后可实现年产值11.96亿元,税收4 800万元,提供就业岗位约400个。