均聚物的添加对棒/线两亲性嵌段共聚物溶液自组装的影响

为了明晰均聚物对棒/线嵌段共聚物聚集行为的影响,利用实空间求解的格子自洽场方法,研究柔性均聚物和线/棒/线两亲性对称三嵌段共聚物溶液混合体系的自组装行为.格子自洽场方法通过链传播子和格子的各向异性近似处理分子链刚性,这使得该方法在计算速度方面有显著优势.模拟结果表明,均聚物对胶束结构重排行为的影响依赖于疏水棒嵌段长度,这源于棒嵌段长度的改变一定程度上影响了胶束破碎/融合的实现.研究还发现,均聚物的添加稳定了胶束重排过程中胶束结构的变化.本文的结果有助于进一步理解以刚性嵌段为核心胶束的生长机制,为相关的实验设计和材料应用提供理论指导.

环烯烃共聚物和均聚物性能对比

环烯烃聚合物具有高耐热性、高韧性、高透明性和高尺寸稳定性,已成为玻璃材料的理想替代品,并在光学和医疗领域展现出广泛的应用前景。为了揭示环烯烃聚合物化学结构与性能之间的内在联系,为新材料的研发与定制奠定基础,通过体视显微镜、接触角测试仪、紫外-可见分光光度计、凝胶渗透色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、热重分析仪、差示扫描量热仪、核磁共振波谱仪等对两种典型的环烯烃聚合物材料—环烯烃共聚物(COC)和环烯烃均聚物(COP)的性质进行了详细的对比。结果显示,COP的透光率比COC高,COP疏水性比COC的强,COC的重均分子量和数均分子量比COP的大,分子量分布稍宽;COP的红外特征吸收峰在920 cm^(-1)和815 cm^(-1)处,COC的红外特征吸收峰在1141,773,715 cm^(-1)处;COC和COP的初始分解温度和最大分解温度基本一致,且表现出一个玻璃化转变温度,没有熔融峰的出现,这说明COC和COP都是无定形的;核磁共振碳谱显示COC的化学位移δ在32~36以及46.5~50处出现特征峰,而COP的化学位移δ在51~52和46处出现特征峰。

3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物的合成及表征

以1,4-丁二醇(BDO)为引发剂,三氟化硼乙醚络合物(BF3.Et2O)为催化剂,3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷(BrMMO)为单体,CH2Cl2为溶剂,按阳离子开环聚合机理,合成出有机黏合剂3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物(PBrMMO)。研究了低温条件下单体转化率随时间的变化情况,得出BrMMO转化率-时间曲线,考察了催化剂用量和反应体系温度对可控聚合的影响,确定出BrMMO可控聚合的最佳条件:BF3.Et2O与BDO的摩尔比为0.5∶1.0,0℃下加入单体并熟化3d。用IR、1HNMR、DSC及TGA对最终产物的结构与性能进行了表征。

D,L-乳酸、L-乳酸、羟基乙酸的均聚物及共聚物的结晶性能研究

合成了高分子量的聚D,L-乳酸、聚L-乳酸、聚羟基乙酸、D,L-乳酸和L-乳酸的共聚物以及乙酸和D,L-乳酸共聚物。以WAXD、FT-IR、DTA表征了上述系列聚合物的结晶性能,分析了单体种类和共聚物中单体的比例对聚合物中结晶性能的影响,并对该系列聚合物的晶区结构作了描述。用万能拉力计测试了PLA系列聚合物的力学性能,以DTA测定了PGLA系列聚合物的热性能,探讨通过调整聚合物的组成以改变其结晶特性来调控聚合物的力学性能和加工性能的途径。

均聚物结晶与熔融化的稳态和亚稳态转变统计理论

基于多重微晶网络结构模型和分子分凝机制建立了高分子晶体的微晶核 和微晶粒 高分子链组模型 ,推导出了平衡态下高分子预结晶动力学方程 ,计算出了平衡态下不同尺寸微晶核 和微晶粒 高分子链组的几率分布函数 .建立了非稳态下不同尺寸的微晶核 高分子链组的成核演化方程和微晶粒 高分子链组的增长演化方程 ,求解一般状态下的两个演化方程后 ,得到了不同时间和不同尺寸的微晶核 和微晶粒 高分子链组的一般密度分布函数 .最后根据成核自由能和增长自由能对晶核和晶粒的尺寸大小的依赖性 ,提出了微晶核 高分子链组和微晶粒 高分子链组存在稳定性的热力学条件和动力学条件 ,成功地表征为三个特征区 (稳态、亚稳态和非稳态 )

高聚物两相体系相行为的流变学研究Ⅰ．均聚物共混体系相行为的研究

本文从流变学角度研究了氯化聚乙烯（ＣＰＥ）／、乙烯－醋酸乙烯酯（ＥＶＡ）共聚物及聚苯乙烯（ＰＳ）／聚乙烯基甲基醚（ＰＶＭＥ）两共混物不稳相分离的动力学过程．发现在相分离早期，共混物的粘度和贮能模量增加，中期及后期，两者逐渐变小．从Ｄｏｉ－Ｅｄｗａｒｄｓ模型出发．考虑到剪切引起的分子形变伴随的流体力学相互作用的变化及其作用下，相互的增长、破裂、旋转等因素，引入Ｄｉｃｋｉｅ有效体积的概念，分析、解释了上述实验现象．但对ＰＳ／ｐｖｍｅ（９０／１０，Ｗｔ％）ＨＣＰＥ／ＥＶＡ（２５／７５，Ｗｔ％）两共混物在相分离后期，粘度有所增长的实验事实，还需深入细致的研究．

新型有机膦均聚物的合成及缓蚀性能的研究

利用三氯化磷、丙酮、冰乙酸合成了异丙烯膦酸（ＩＰＰＡ）单体，进一步制取了聚异丙烯膦酸，并对其缓蚀性能进行了评定。采用表面分析技术ＸＰＳ，ＡＥＳ，对聚异丙烯膦酸缓蚀机理进行了探讨。

3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷及其均聚物的合成与性能

为开发新型含能黏合剂,以三羟甲基丙烷、碳酸二乙酯、对甲苯磺酰氯、叠氮化钠为原料,合成出一种新型叠氮类氧杂环单体3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷(AM EO)。用核磁、红外、元素分析和DSC表征了AM EO的结构与性能。以1,4-丁二醇为起始剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,二氯甲烷为溶剂,AMM O为单体,借助于阳离子开环聚合,合成出聚3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷(PAM EO)。用红外光谱、核磁共振、元素分析、羟值、数均分子质量表征和测定了聚合物的结构和性能。

3,3-双叠氮甲基氧丁环及其均聚物的合成与性能

以1,1,1-三溴甲基-1-羟甲基甲烷为原料,无水乙醇为溶剂,在NaOH的作用下经关环反应合成了3,3-二溴甲基氧丁环(BBMO)。BBMO经叠氮基取代反应制备出3,3-二叠氮甲基氧丁环(BAMO)。BAMO单体经阳离子开环聚合即可制备出固态含能黏合剂PBAMO。用核磁、红外、DSC和GPC表征了聚合物的结构,测试了PBAMO的理化性质。结果表明,PBAMO具有感度较低,熔融温度适中,熔融黏度较低等特点,可以作为含能热塑性弹性体的硬段成分。

增塑剂对对二氧环己酮均聚物及共聚物可吸收缝合线结构与性能的影响

以对二氧环己酮均聚物和对二氧环己酮 乙交酯共聚物为原料 ,加入无毒性增塑剂 (邻苯二甲酸酯 )进行纺丝 ,得到聚对二氧环己酮单丝缝合线 (PDS)和对二氧环己酮 乙交酯共聚物单丝缝合线 (PDG) .用DSC、WAXD、声速法对缝合线的结构与性能进行了测试 ,研究了增塑剂含量对缝合线的物理力学性能的影响 .研究结果表明 ,增塑剂使样品的玻璃化转变温度Tg 降低 ,聚合物结晶完善程度降低 .一定含量的增塑剂能够赋予缝合线较好的柔性 。

β-定向结晶聚丙烯均聚物树脂的形态、结构与性能

基于一种功能性Ziegler-Natta催化体系,利用工业丙烯环管聚合工艺,制备了具有β-定向结晶特性的聚丙烯均聚物树脂。这种功能性Ziegler-Natta催化体系的活性与立体定向能力均与目前工业的聚丙烯催化剂基本相当,所得聚合物亦具有良好的颗粒形态。通过调节聚合参数,获得熔体流动指数(10 min)分别为0.42,2.80 g的两个β-定向结晶聚丙烯均聚物树脂试样。WAXD和DSC测试结果表明,聚合得到的粉末试样主要呈现出α结晶特征峰,但经熔融再结晶后,β结晶特征峰明显显现,β结晶含量可达80%左右,且不受试样反复升降温的影响。聚合物中除含有少量较小尺寸的α球晶外,β-定向结晶聚丙烯均聚物树脂主要表现出β晶特有的球晶形貌。力学性能测试结果表明,这种β-定向结晶聚丙烯均聚物树脂具有优异的室温抗冲性能。

凝胶渗透色谱法测定3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物相对分子质量及其分布

用聚乙二醇(PEG)作标准样建立了凝胶渗透色谱(GPC)试验法,测定了3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物(PAMMO)的相对分子质量及其分布。研究了柱温和样品浓度对测试结果的影响,测试了不同批次样品的相对分子质量,比较了GPC试验法与凝胶渗透色谱-十八角度激光散射仪联用(GPC-MALLS)法、蒸汽压渗透(VPO)法和羟端基滴定法所得结果。结果表明,GPC试验法的重复性良好,数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布指数(PD)的相对标准偏差(RSD)均小于5%,显示传统GPC试验法可用于测定PAMMO的相对分子质量及其分布,对PAMMO合成工艺的改进和后处理方法的选择具有参考价值。

3,3-二叠氮甲基氧丁环与3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物的嵌段共聚物热分解机理及非等温裂解动力学分析

3,3-二叠氮甲基氧丁环与3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物的嵌段共聚物(BAMO-AM-MO)是一种含能黏合剂,为了解其受热分解机理及分解动力学情况,采用DSC法、TG-DTG法、固相原位池-FTIR联用技术和DSC-TG-MS联用技术探讨了BAMO-AMMO的热分解过程及机理。研究结果表明,BAMO-AMMO受热分解主阶段为叠氮基团分解,释放出N2,裂解过程中形成亚胺中间体,并放出大量的热,放热量为1 663 J/g.同时,由于叠氮基团分解引起其他基团的重排,而引起共聚物的深度分解。采用程序升温(升温速率为2.5、5、10、20℃/min)的DSC数据,根据非等温动力学方程Kissinger法、Ozawa法和Coats-Redfern法计算了BAMO-AMMO受热分解主阶段的非等温反应动力学参数。获得BAMO-AMMO分解主阶段的表观活化能为164.2 kJ/mol,指前因子为1014.14 s-1.计算结果表明,BAMO-AMMO受热分解具有局部化学反应特征,其分解动力学服从Avrami-Erofeyev成核与生长(n=1.5)过程。受热分解非等温动力学方程可表示为dα/dt=2.071×1014 exp(-1.975×104/T)(1-α)[-ln(1-α)1/3].

运用Flory状态方程理论预测三元均聚物共混体系的相行为

运用Ｆｌｏｒｙ现代状态方程理论（ＥＯＳ），对三元均聚物共混体系的热力学函数吉布斯共混自由能ΔＧｍ进行合理简化，并求得其ｓｐｉｎｏｄａｌ相图方程。该方程是一复杂的非线性方程，不易求其解析解，因此通过循环方法借助计算机得到ｓｐｉｎｏｄａｌ方程的数值解，并显示相应的ｓｐｉｎｏｄａｌ三角形相图。将上述方法用于已知状态方程参数的三元均聚物共混物聚苯乙烯（ＰＳ）／聚甲基乙烯基醚（ＰＶＭＥ）／聚２，６－二甲基１，４－苯撑氧（ＰＰＥ）中，得到一系列不同温度下的ｓｐｉｎｏｄａｌ相图，预测结果与文献报导吻合。在此基础上进一步研究了聚合物的分子量对体系相行为的影响。

烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其均聚物的合成与表征

以二茂铁和丙酮为起始原料,经一系列反应制得6-异丙烯基双二茂铁基丙烷和6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷及相应的均聚物,通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱对单体和聚合物的结构进行了表征,测定了聚合物的差热热重,对聚合物的热性能做了初步研究。结果表明,聚合物骨架中金属元素的存在,将显著提高聚合物的热稳定性;且分子结构中含有苯环的聚合物,其热稳定性高于不含苯环的聚合物。

用鼓泡法对丙烯酸的均聚物和共聚物阻垢作用的对比研究

作者用鼓泡法对丙烯酸的均聚物和共聚物,以及不同分子量的均聚物对碳酸钙的阻垢作用进行了对比研究。结果发现:(1)丙烯酸的均聚物和共聚物不仅有分散作用,而且还有阻垢(增溶)作用。(2)鼓泡法不仅可研究含磷阻垢剂,而且还可研究聚羧酸盐分散剂的阻垢作用。(3)丙烯酸共聚物的阻垢性能优于其均聚物。(4)西烯酸均聚物分子量在4000左右时的阻垢性能较好。

衣康酸均聚物与高压静电场的协同阻垢作用研究

通过静态阻垢试验研究了衣康酸均聚物(PIA)与高压静电场在不同条件下的协同阻垢性能,利用扫描电镜对碳酸钙晶型进行了表征。结果表明:衣康酸均聚物与高压静电场具有协同阻垢作用,高压静电处理后碳酸钙晶型发生了改变。

链转移剂调控DMDAAC均聚物分子量

以工业级二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为反应单体、甲酸钠或甲醇为链转移剂,选择过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原引发体系,采用水溶液聚合法得到分子量在800～9000的PDMDAAC。通过正交实验考察了单体质量分数、聚合温度、聚合时间、聚合体系pH值、引发剂用量、还原剂用量和链转移剂用量对聚合产物特性粘数和单体转化率的影响。研究了链转移剂对PDMDAAC分子量的调控作用及其用量对聚合物特性粘数和单体转化率的影响规律。

嵌段共聚物/均聚物共混体系的结晶行为——Ⅰ.非球状共聚物胶束的作用

将Leibler,Whitmore和Mayes等近期关于非晶嵌段共聚物“稀固体溶液”的理论应用于嵌段聚共聚物结晶型“稀固体溶液”结晶行为的研究。发现球状共聚物胶束既可起成核剂作用,也可起抑制成核作用。报导了当共聚物胶束由球形变为非球形时,共聚物胶束的上述作用都会发生较大的变化,并根据Leibler和Mayes分别提出的球形和非球形胶束理论解释了这一实验现象。

苯胺均聚物(共聚物)/环氧复合涂层的制备及其防腐性能研究

目的研究苯胺均聚物/环氧复合涂层和苯胺共聚物/环氧复合涂层在3.5%(质量分数,后同)NaCl溶液中的耐腐蚀性能。方法采用化学氧化聚合法制备苯胺均聚物和共聚物,用SEM,XRD,UV-vis和IR对产物进行表征,并通过电化学测试分析复合涂层在3.5%NaCl溶液中的防腐性能。结果苯胺均聚物/环氧复合涂层和苯胺共聚物/环氧复合涂层都能对碳钢起到不同程度的防腐蚀效果,相比之下,苯胺共聚物/环氧复合涂层的腐蚀电位最高,腐蚀电流密度最小。结论苯胺共聚物在碳钢表面产生了一层钝化膜,使得苯胺共聚物/环氧复合涂层具有较好的耐腐蚀性能。