基于改性壳聚糖膜净化的超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱法测定牛奶中5种兽药残留

本研究通过在壳聚糖膜(chitosan membrane,CSM)表面接枝长碳链,获得了十八烷基三甲氧基硅烷改性的壳聚糖膜(C_(18)-CSM),将其作为分散固相萃取吸附剂对牛奶基质进行净化,并结合超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱(UHPLC-Q/Exactive Orbitrap MS)建立了牛奶中氧氟沙星、恩诺沙星、环丙沙星、地西泮和甲硝唑的测定方法。利用扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪和接触角测试仪对C_(18)-CSM材料进行表征。对牛奶样品的前处理条件进行优化,最优条件如下:提取溶剂为5%甲酸乙腈,NaCl用量为1 g,萃取次数为1次,C_(18)-CSM用量为20 mg。采用Hypersil GOLD VANQUISH色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)进行分离,以0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈作为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,进样量为1μL,柱温为25℃,在电喷雾电离源正离子模式下进行检测。在优化的前处理条件下,5种兽药在0.5~100μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(r^(2))≥0.9970,检出限(LOD)为0.2μg/L,定量限(LOQ)为0.5μg/L。5种兽药在3个加标水平(0.5、1、5μg/L)下的回收率为79.5%~115%,日内精密度为7.0%~13%(n=6),日间精密度为1.3%~11%(n=3)。实验结果表明,本文所建立方法操作简便,准确可靠,能够满足牛奶中5种兽药残留的同时检测。

不同溶解再生方式对壳聚糖膜结构及性能的影响

本研究比较了酸溶-碱中和(CS-Na)、碱/尿素体系低温溶解-热诱导(CS-60℃)、碱/尿素体系低温溶解-乙醇絮凝(CS-C_(2)H_(6)O)3种方法对所制备壳聚糖膜性能(机械强度、透光率、水蒸气透过率)及结构(基团变化、结晶结构、微观结构)的影响规律。结果表明,CS-Na的拉伸强度为0.064 MPa,断裂伸长率为34.72%,碱/尿素体系所制备的两种壳聚糖膜拉伸强度和断裂伸长率均有明显的提升,表明碱/尿素体系所制备的壳聚糖膜具有更好的机械性能;在紫外光区内,CS-C_(2)H_(6)O的透光率最强,CS-60℃的透光率次之,CS-Na的透光率最弱,表明3种壳聚糖膜均具有良好的阻挡紫外线的能力;3种壳聚糖膜的水蒸气透过率在饱和NaCl和饱和MgCl2条件下均呈现出CS-60℃<CS-C_(2)H_(6)O<CS-Na,表明碱/尿素体系溶解壳聚糖经热诱导后所形成的壳聚糖膜具有最好的水蒸气阻挡能力。红外光谱图和X射线衍射图显示,碱/尿素体系能最大程度增强壳聚糖分子间氢键的相互作用;酸溶壳聚糖和碱/尿素体系溶解壳聚糖所制备的壳聚糖膜在溶解-再生过程中均发生了分子链重排,且碱/尿素体系-60℃热水浴处理更有利于壳聚糖膜纳米纤维结构的形成。扫描电镜结果表明,CS-60℃相较于CS-C_(2)H_(6)O、CS-Na两种膜的横截面呈现出更加致密均匀的多孔结构,其表面也更加平整光滑。综合表明,CS-60℃具有更强的机械性能和更加均匀紧凑的多孔结构。因此,碱/尿素体系溶解壳聚糖在热水浴条件下所制备的高强度壳聚糖膜在食品包装等方面具有更好的应用前景。

3种壳聚糖膜的制备及性能比较

以壳聚糖为原料,采用流延法制备了壳聚糖膜、N-乙酰化壳聚糖膜。采用FTIR、XRD和SEN对3种膜的结构和形貌进行了表征,并比较了3种膜的性能。结果表明,N-乙酰化壳聚糖膜的力学性能和耐酸性能好于其它两种膜。

医用壳聚糖膜的制备与性能研究

作者以天然高分子壳聚糖为成膜材料，制备了医用壳聚糖膜。经性能测试和体外降解实验表明：该膜具有较好的力学性能和可降解性，可用于外科手术以防止术后粘连。

百里香精油成分对壳聚糖膜结构特性的影响及其迁移机制

为探究百里香精油成分百里香酚、芳樟醇和石竹烯从壳聚糖膜中的迁移机制,对其构建的壳聚糖复合膜物理性能、抗菌性能、迁移特性和化学结构进行研究。结果表明,百里香精油、百里香酚和石竹烯均提高了壳聚糖膜的阻水性,其中石竹烯的水蒸气透过率比对照下降了15.04%,并且,百里香酚和石竹烯也降低了复合膜的膨胀度(下降24.31%和11.64%)和断裂伸长率(下降13.46%和27.88%),但显著(P<0.05)提高了壳聚糖膜的抗菌性,以百里香精油复合膜抗菌效果最好。所有精油成分均增加了壳聚糖膜的吸热峰温度,提高了复合膜的热稳定性。此外,复合膜中精油成分在蒸馏水中的迁移速率快于95%乙醇,百里香酚的迁移速率最快,其次是精油和石竹烯,而芳樟醇迁移最少。傅立叶变换红外光谱显示,壳聚糖与百里香精油、百里香酚、石竹烯之间存在强烈的氢键相互作用。研究为深入探究壳聚糖精油复合膜的性能和结构差异提供了参考。

交联壳聚糖膜的制备及其性能的研究

用环氧氯丙烷成功地制备出交联壳聚糖膜．用ＦＴＩＲ，ＸＲＤ和ＳＥＭ方法表征其结构，并测试了其力学性能．结果表明，壳聚糖在低温下只有氨基参与交联反应，反应温度高于４０℃时，羟基才发生反应；环氧氯丙烷的交联作用显著提高了壳聚糖膜的抗张强度，并有效地降低了溶菌酶对其降解速率；该交联膜有望用作可控降解的生物医用材料．

不同分子量壳聚糖膜性质的研究

分别以分子量为 130 ,0 0 0、2 2 0 ,0 0 0、30 0 ,0 0 0、5 5 0 ,0 0 0道尔顿的壳聚糖制备壳聚糖膜 ,并研究了各膜的表面结构、结晶性、力学特性、渗透性、透光透气性、吸附性、生物降解性等。结果表明壳聚糖膜的各种特性和壳聚糖的分子量相关 ,高分子量的壳聚糖膜表面较为光滑 ,透光性较好 ,透气性、渗透性和生物降解性较差 ;低分子量的壳聚糖膜表面较为粗糙 ,透气性、渗透性和生物降解性较好 ,但透光性较差。经分析认为膜的结晶性和超微结构决定了不同分子量壳聚糖膜具有不同的性质。

壳聚糖膜的降解与生物相容性研究

用小鼠作实验动物，研究了壳聚膜的生物降解与生物相容性。结果表明，壳聚糖膜易于生物降解，在植入初期有轻度炎症反应，至１６周后炎症反应基本消失。作为一种新型天然可吸收性生物材料，壳聚糖具有很好的发展应用前景。

在线性壳聚糖膜内原位还原制备银纳米粒子及银单晶体

采用光还原方法,在线性壳聚糖膜内原位还原获得球形银粒子(粒径10～30nm)和外观呈三角形、六边形的银单晶体(边长200～2000nm);采用电化学方法,在壳聚糖膜内制备了球形银纳米粒子,粒径为5～8nm.用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(IR)和X射线衍射(XRD)等测试技术对壳聚糖/银复合物进行了表征,对光还原过程中银晶体结构由多晶到单晶的转变原因进行了初步的分析和探讨.

壳聚糖膜的制备及膜性能

以相对分子质量分别为220000,350000,500000,680000道尔顿的壳聚糖以及脱乙酰度分别为90%,94%,95%,97%的680000道尔顿壳聚糖制备壳聚糖膜,研究各膜的结晶性、力学特性、溶胀性、纯水通量及截流率等性能.结果表明壳聚糖膜的各种特性大多与壳聚糖的相对分子质量相关,高分子量的壳聚糖膜力学特性、截流率较好;低相对分子质量的壳聚糖膜力学特性及截留率较差.在本研究范围内,相对分子质量对壳聚糖膜的影响相对于脱乙酰度对膜性质的影响要大.膜的结晶性和超微结构决定不同相对分子质量壳聚糖膜具有不同的性质.

壳聚糖和Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜与Ag(Ⅰ)的螯合反应

分别用壳聚糖和Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜与Ag(Ⅰ)螯合反应,将 30～70 ℃ Ag(Ⅰ)离子浓度随时间的变化按dc/dt=-Kcn进行线性拟合,得到2种螯合反应的积分动力学模式函数:ln c=k't、表观活化能E(壳)为88.4 kJ/mol,E(膜)为47.1 kJ/mol. 用Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜对Pb(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)及Pb(Ⅱ)-Ag(Ⅰ)二元混合离子进行最大吸附率的测定. 结果显示,Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜对Ag(Ⅰ)有较强的识别和'记忆'能力. 用红外光谱、光电子能谱对壳聚糖与Ag(Ⅰ)的螯合机理进行了探讨. 结果表明,Ag(Ⅰ)-壳聚糖螯合物的螯合原子是-NH2中的N,壳聚糖分子链上-OH中的O没有参与螯合.

医用多孔壳聚糖膜的制备及性能研究

以邻苯二甲酸二丁酯为致孔剂,制备了多孔壳聚糖膜,并用扫描电镜对其表面和断面形貌进行了分析,同时对膜的吸水性、水蒸气透过性、比表面积、力学性能及生物相容性等进行了考察。分析结果表明:以邻苯二甲酸二丁酯为致孔剂,制备的多孔壳聚糖膜孔径均匀,吸水性好,孔隙率高,比表面积大,膜的最大吸水率、孔隙率和比表面积分别为196%、71.5%和1.0472 m2.g-1;膜的力学性能好,最大抗拉强度为273.17MN/m2。

医用壳聚糖膜的制备和性能研究

研究了壳聚糖膜的制备方法和性能,探讨了壳聚糖浓度、甘油和戊二醛用量对壳聚糖膜性能的影响,并考察了膜的体外降解过程。结果表明w=0.02的壳聚糖溶液成膜效果较好;甘油和戊二醛能显著改善壳聚糖膜的力学性能和尺寸稳定性能;溶菌酶-林格氏液中浸泡40d后膜的降解率为41.98%,满足引导组织再生材料的基本要求。该膜作为一种潜在的生物医用材料,将具有较广阔的应用前景。

不同处理的壳聚糖膜力学性能研究

分别采用酸处理和碱处理制备了壳聚糖膜,并分析了这两种壳聚糖膜在力学性能上的差异。通过实验得出酸处理膜的拉伸性能、阻油性能方面都明显优于碱处理膜,而碱处理膜则在抗拉强度、撕裂强度、阻湿性能方面占有较大优势。

微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定壳聚糖膜中铜离子含量

目的:建立微波消解-石墨炉原子吸收光谱测定壳聚糖膜中铜离子含量的方法。方法:采用微波消解法对样品膜进行消解,在波长327.4 nm处,用石墨炉测定样品模中铜离子的含量。结果:本方法线性关系良好,相关系数r2=0.999 3,检出限为0.096 mg/g。铜离子回收率为72.78%~90.91%。结论:该方法具有快速、简单、准确、无污染等优点,可用于测定壳聚糖膜对铜离子的选择性吸附量。

基于壳聚糖膜固定双酶的胆碱传感器的研究

提出了一种基于壳聚糖膜固定辣根过氧化物酶-胆碱氧化酶的胆碱传感器的制备方法.该传感器以电聚合于玻碳电极的硫堇作为电子传递介体,在pH 6.8,外加电压-0.2 V(vs.SCE)条件下,其峰电流与浓度范围5.0×10-5～3.0×10-3 mol/L的胆碱呈良好的线性响应;检出限为1.0×10-5 mol/L.传感器有良好的选择性和稳定性,使用一月后,仍能保持其初始活性的80%.

硫酸交联壳聚糖膜质子传导行为的研究

制备了硫酸交联壳聚糖膜,通过研究其质子传导性能、力学性能、化学成分及结构变化,分析了硫酸与壳聚糖分子间的交联方式,并对质子传导机理进行了解析.结果表明,硫酸交联可显著改善壳聚糖膜的质子传导能力与力学性能,这种改善作用在交联6h后趋于稳定,交联6h后的壳聚糖湿膜在室温下时质子传导率为0.0472S·cm-1,比未交联的壳聚糖膜提高5倍左右.硫酸交联壳聚糖膜中的质子传导率与温度的关系符合Arrhenius定律,质子传导激活能为18kJ/mol,其传导机制应属于Grotthus机制.硫酸对提高壳聚糖膜的质子传导能力主要有两方面的作用:(1)H2SO4可使壳聚糖分子中NH2质子化形成NH+3.(2)处于两个氨基之间的SO42-在质子传递过程中起离子桥梁作用,参与以水分子为载体的质子传导过程,从而减小质子传导的阻力,提高了质子传导率.

不同脱乙酰度对壳聚糖膜与角膜基质细胞相容性的影响

以分子量为30万,脱乙酰度分别为63.3%、73.7%、83%和97%的壳聚糖制备不同的壳聚糖膜,在不同脱乙酰度的壳聚糖膜上培养兔角膜基质细胞,通过观察角膜基质细胞在不同壳聚糖膜上的生长状态、贴附情况、生长曲线以及乳酸脱氢酶的活性,研究壳聚糖分子脱乙酰度对壳聚糖膜与角膜基质细胞生物相容性的影响。实验结果表明壳聚糖脱乙酰度越高,壳聚糖膜对细胞的损伤越小,越有利于细胞在膜上的生长和贴附,反之,低脱乙酰度的壳聚糖膜与角膜细胞的相容性较差。

壳聚糖膜的制备及其对人、大鼠皮肤成纤维细胞的相容性

为考察壳聚糖对皮肤成纤维细胞的相容性 ,采用流延法制备了纯壳聚糖膜和含甘油的壳聚糖膜 ,并在所制备的壳聚糖膜上进行了大鼠皮肤成纤维细胞和人胎儿皮肤成纤维细胞的体外培养 .结果表明 ,壳聚糖膜在培养开始阶段会导致部分贴附细胞的破坏 ,而进一步培养会促进这些细胞的生长和增殖 .当细胞长满膜表面发生互相接触时 ,细胞产生接触抑制现象 ,不再继续增殖 .研究还发现 ,不论在标准培养板上还是在不同的壳聚糖膜上 。

壳聚糖膜对水杨酸吸附及释放过程的实时介电谱法研究

制备了壳聚糖膜 ,并且测量了壳聚糖膜 /水杨酸溶液、含水杨酸的壳聚糖膜 /蒸馏水两个膜 /液体系的介电谱 ,在 10 0～70 0kHz频率范围 ,发现两种体系都存在显著的介电弛豫现象 ,而且该弛豫的特征参数随壳聚糖膜在相应溶液相中浸泡时间的不同而变化 .将该体系介电模型化、并利用在Maxwell Wagner界面极化理论上建立的公式对介电谱进行解析 ,得到了体系中两相———壳聚糖膜相和溶液相的介电常数和电导率随时间的变化曲线 .通过分析电导变化曲线得知 ,壳聚糖膜对溶液中的水杨酸有吸附现象 ,而含有水杨酸的壳聚糖膜在蒸馏水中可以缓慢释放出水杨酸 ;吸附过程包含的机制有氢键的形成、疏水力和扩散 ;而水杨酸的脱附过程则包含吸附过程几种机制的逆反应 .