被多氯二苯并二恶英/呋喃以及其它多氯代芳香化合物污染土壤的处理方法

本文综述了处理被多氯代芳香化合物,尤其是被二恶英和呋喃(PCDD/Fs)污染土壤的方法。与其它土壤污染物所不同的是PCDD/Fs与土壤颗粒紧密结合,这严重削弱了大多数水处理过程的效果,也使得除传统方法以外(填埋法、固化/稳定化、原位玻璃化技术)没有几种切合实际的选择方案。焚化法的应用时间很长,并且仍是最有效的处理技术,清除效率超过99.9999%。但是超临界水氧化法、碱性催化分解法、蒸馏法和其它多种萃取技术的清除效率也可超过95%,例如溶剂和液化气体以及亚临界水提取等。这些替代技术中的很多种可能比焚化法更廉价,有可能适用于被二恶英中度污染的土壤。然而,许多方法仍然处于发展初期,需要进行更多的试验评估其真正的潜力。

黄油中多氯二苯并二恶英、二苯并呋喃以及相关污染物的世界性调查

一般来说,人类接触到的持久性有机污染物(POPs)主要来源于食物。本研究分析了来自37个国家的64份黄油样品中的多氯二苯并二恶英(PCDDs),多氯二苯并呋喃(PCDFs),多氯联苯同类物(PCBs),六氯苯(HCB)和双对氯苯基三氯乙烷(DDT)及其主要代谢产物,从而估计其在全世界的污染状况。本研究的目的是对黄油中的有机卤素污染物的存在状况进行估计,探寻地区差异,并且对黄油中的PCDDs/Fs和类二恶英PCBs的毒性当量(TEQs)进行测定。研究发现韩国黄油中的PCDD/F浓度最高,平均1.4 PgTEQ/g脂重(l.w.),额外还有0.55 Pg TEQ/g脂重来自非原多氯联苯和单原多氯联苯。比利时黄油中的PCDDs/Fs和PCBs的平均浓度分别为0.53和1.2 PgTEQ/g脂重,但是来自比利时的黄油中有一份的TEQ水平高达4.0 Pg TEQ/g脂重。来自葡萄牙的5份黄油样品中有3份的PCDD/FTEQ水平较高。欧洲黄油中∑PCB的水平比来自世界其它地区的要高一些。CB-153平均占到总PCB含量的22%(SD6.4,变异系数为29%)。总体上来说,PCBs占到总TEQ值的大约60%,这其中CB-126占了大约一半。这表明类二恶英PCBs在总TEQs中占有重要份额。来自俄罗斯、乌克兰、比利时和斯洛文尼亚的黄油样品的HCB水平最高。南半球地区黄油的HCB通常比较低。来自东欧国家的黄油样品的∑DDT浓度比较高,特别是来自乌克兰的样品,其次是一些来自俄罗斯、巴西和美国的样品。

土壤环境多氯二苯并二噁英/呋喃(PCDD/Fs)污染及其修复研究进展

多氯二苯并二噁英/呋喃(PCDD/Fs)是持久性有毒有机污染物,易沉积在土壤环境中,通过生物放大和生物富集最终输入到人和动物体内,对生态系统和人体健康有极大的威胁。本文在对PCDD/Fs环境行为与污染来源进行阐述的基础上,概述了PCDD/Fs污染的地域性特点以及土壤中PCDD/Fs的背景值和污染控制参考值;分析了我国土壤PC-DD/Fs污染状况和潜在污染源,江西、广州贵屿、长江三角洲、台湾南部、浙江台州、天津某化工厂等6个区域污染较严重,主要污染源有含氯化学品的生产与使用,垃圾焚烧和纸浆生产。最后,介绍了PCDD/Fs污染土壤的处置方法与修复技术,主要有物理化学处置方法、微生物修复方法、植物修复方法、植物-微生物联合修复方法,并对今后该研究方向进行了展望。

MEDV描述子对多氯代二苯并二恶英的QSRR支持向量机建模

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二恶英(PCDDs),结合支持向量机(SVM)算法,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留行为值建立定量模型,模型的相关系数(R)均大于0.99,留一法交互检验的相关系数(q)也都大于0.99.从有实验数据的异构体中均匀挑选2/3作为训练集,余下的1/3作为检验集进行了建模,所得模型的相关系数也都大于0.99,并对没有实验值的异构体进行了预测.

高分辨气相色谱-质谱法同时测定食用油中二噁英和呋喃的多氯(溴)代二苯并衍生物的含量

提出了用高分辨气相色谱-质谱法同时测定食用油中17种多氯取代以及8种多溴取代的苯并二噁英和苯并呋喃含量的方法。食用油样品依次经过酸性硅胶床、多段硅胶柱及Florisil柱净化。净化中分别用正己烷、正己烷-二氯甲烷(97+3)混合液、正己烷-二氯甲烷(40+60)和单一的二氯甲烷作为淋洗剂,洗脱上述化合物,GC-MS测定。各化合物的检出限(3S/N)在0.022 3~1.67μg·L-1之间。用标准加入法测得多氯代化合物的回收率在97.8%~118%之间,多溴代化合物的回收率在96.5%~113%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)分别为4.9%~6.7%和6.6%~17%之间。

环境中剧毒物二噁英的成因、危害及治理技术

综述二口恶英的来源、成因和危害 ,讨论前人在治理二口恶英方面所采用的热技术和非热技术及其存在的局限性。二口恶英治理的热技术包括高温过燃烧技术、红外脱毒技术、等离子体高温分解技术、熔盐脱毒技术、超临界水氧化技术、原位玻璃化技术等 ;非热技术包括化学脱氯技术、紫外光解技术、溶剂萃取技术、吸附技术、生物降解技术、化学降解技术、γ射线分解技术、光催化氧化技术等。

二噁英/呋喃类的PGC柱-高效液相色谱精制法

针对现行二英物质的三氧化二铝柱分离净化技术的缺陷,介绍了目前最新的二英类物质间的单离纯化技术———高效PGC(PorousGraphiticCarbon)柱-液相色谱分离方法的实际应用。通过13C-二英类物质的实际分离条件以及分析流程的研究,二英类的最终纯化技术达到自动化。对实际土壤中二英类物质的分析结果表明:单分离二英类物质组分效果良好,回收率稳定达到99%以上,自动化程度高;溶剂用量少,安全性好;排除了人为干扰,减少了操作过程的失败。

三氯新中二噁英同类物的指纹特征

作为三氯新生产过程中的一种副产物,二口恶英污染物在三氯新中的存在已经引起了广泛关注。采用高分辨气相色谱-质谱测定了三氯新样品中的二口恶英同类物,共检测到7种2,3,7,8位氯取代同类物,即2,3,7,8 TCDD(四氯代二苯并二口恶英)、1,2,3,7,8 PeCDD(五氯代二苯并二口恶英)、1,2,3,4,6,7,8 HpCDD(七氯代二苯并二口恶英)、2,3,7,8 TCDF(四氯代二苯并呋喃)、1,2,3,7,8 PeCDF(五氯代二苯并呋喃)、2,3,4,6,7,8 HxCDF(六氯代二苯并呋喃)、1,2,3,4,6,7,8 HpCDF(七氯代二苯并呋喃),其含量分别为0 25、0 44、2 65、0 88、2 15、1 02和4 21pg·g-1。四至八氯代二口恶英总量中,四氯代二苯并呋喃最多。在检测到的7种有毒二口恶英中,对毒性当量贡献较大的同类物有2,3,7,8 TCDD和1,2,3,7,8 PeCDD。三氯新样品中二口恶英同类物分布的指纹特征与环境样品差别较大,二口恶英类污染物的产生与三氯新的生产工艺有关。

大气悬浮颗粒物和植物树叶中二噁英分布特征的研究

采用同位素稀释、高分辨气相色谱/高分辨质谱(HRGC/HRMS)联用技术,分析了广州市某一地区两采样点大气悬浮颗粒物和大叶榕、龙眼树树叶中二噁英的含量。结果表明,两地点大气悬浮颗粒物中二噁英质量浓度(10.87 pg/Nm3和10.34 pg/Nm3)和毒性当量(0.119 pg/Nm3和0.121 pg/Nm3)接近,而大叶榕、龙眼树树叶中二噁英质量浓度分别为268.4 ng/kg.dry和972.5 ng/kg.dry,毒性当量为3.99 ng/kg.dry和15.11 ng/kg.dry。通过分析大气和树叶样品中17种有毒同系物的分布特征,可推断这两种植物树叶中的二噁英主要来源于大气干沉降。此外,龙眼、大叶榕树叶中六氯代以上的有毒PCDD/Fs质量分数较高,说明高氯代二噁英在树叶中较稳定,易累积到较高的水平。

西江二恶英的季节变化、通量及来源

用同位素稀释-高分辨色谱/高分辨质谱(HRGC/HRMS)方法对西江(珠江的主干)进行了1a的水相和颗粒相中多氯代二苯并二恶英/呋喃(PCDD/Fs)测定。结果表明,水相中PCDD/Fs的含量范围在1.567～8.008 pg/L之间,颗粒物中PCDD/Fs的含量变化在569.4～279.6pg/g之间,经过分析得出其浓度随着西江流量的季节性变化呈现一定的变化规律,即在丰水期此污染物的浓度比在枯水期高。地表径流和干湿沉降对此有很大的贡献。西江中PCDD/Fs年通量为8.55kg,毒性当量通量(I-TEQ)为0.026kg。通过对同系物和同族物分布图对比显示西江PCDD/Fs来源比较复杂,可能是混合来源。其中大气干湿沉降、地表径流和沿岸与漂白有关的工业对此有很大的贡献,是PCDD/Fs进入西江的3个重要途径。

血清中二噁英类物质的同位素稀释-全二维气相色谱-串联质谱法研究

目的建立高灵敏度和高选择性的全二维气相色谱-串联质谱法(GC×GC-MS/MS)测定17种多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)同系物的痕量分析方法。方法将牛血清样品经过加速溶剂萃取,全自动净化仪净化后,通过配备DB-5MS和BPX-50柱全二维气相色谱-串联质谱进行样品分析。结果 17种PCDD/Fs同系物的标准曲线在范围内显示良好线性(R2】0.99)。方法的检出限为0.1~0.8 pg/g。结论本方法满足血清样品中PCDD/Fs的痕量分析需求。

食品中二噁英的污染现状及法规管理

二噁英是一类持久性有机污染物,也是典型的环境内分泌干扰物,具有强烈的毒性,极难降解,在生态环境中可持久存在。二噁英类物质可通过食物链富集并在生物体内累积,影响人体健康,近年来引起人们的广泛关注。本文对二噁英在食品中的污染来源、污染情况、目前的法规管理及毒理情况进行了综述,为二噁英的污染状况研究提供参考。此外,本文分析了目前欧盟对食品中二噁英的监控法规标准,以期为我国食品中二噁英类物质污染的残留限量的制定及二噁英类污染物的监管提供参考。

报告3 二恶英和呋喃之毒

二恶英和肤喃的全称应该是多氯代二苯并二恶英和多氯代二苯并肤喃,它们是有着相似化学结构和毒性的化合物。二恶英和肤喃很难溶于水,但亲脂性和持久性强,都剔七学工业生产和污物焚烧过程中产生的副产物。在焚烧医院垃级、城市生活垃级和有害废物的烟尘、车辆排放的废气以及燃烧煤炭、泥炭和木材的烟灰中都能够发现二恶英和肤喃。

“二恶英”污染事件及反思

继“疯牛病”风波之后,欧洲农业又起波澜,今年6月,“二恶英污染事件”闹得满世界人心惶惶。那么,事件的来龙去脉到底是怎么一回事呢? 事件起源于今年2月,比利时养鸡业者发现母鸡产蛋率下降,蛋壳坚硬。

高分辨气相色谱/质谱法分析新闻纸和复印纸中的二噁

随机选择空白的和经过印刷的新闻纸和复印纸 ,粉碎后用溶剂提取并经多步色谱柱纯化 ,采用同位素稀释、高分辨气相色谱 /高分辨质谱 (HRGC/HRMS)联用技术分析了其中的二含量。结果表明 :新闻纸中二的总量高于复印纸 ,但是毒性当量却低于复印纸 ;经过印刷的新闻纸和复印纸中二的含量均高于空白的新闻纸和复印纸 ;新闻纸和复印纸中相同二异构体的含量是不同的。空白的和经过印刷的新闻纸中二毒性当量分别为 0 4 8ng/kg和 0 6 1ng/kg,而空白的和经过印刷的复印纸中二毒性当量分别为 0 74ng/kg和 0 79ng/kg。所有样品中添加的13 C标记的 2 ,3,7,8位取代的二回收率均在 4 9 82 %至 131 34%之间。

欧盟修订饲料中二恶英和多氯联苯限量的检测方法

2017年5月3日，欧盟发布（EU）2017／771号法规，修订饲料中二恶英和多氯联苯限量的检测方法。（EC）152／2009为饲料中多氯二苯并二恶英（PCDDs）、多氯二苯并呋喃（PCDFs）、类二恶英多氧联苯（PCBs）、非类二恶英多氯联苯的检测方法，有证据表明该检测方法对某些饲料中二噁英和多氯联苯的检测并不准确，因此欧盟决定对其修订，同时将（EC）152／2009附件V，partB部分中相应的检测方法进行修改。该法规将于2017年5月24日开始实施。

上皮间充质化在2,3,7,8-四氯二苯二噁英致胎鼠腭突融合障碍中的作用

目的探讨上皮间充质化在2,3,7,8-四氯二苯二噁英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,TCDD)致胎鼠腭突融合障碍中的作用。方法将12只C57BL/6 J孕鼠按随机数字表法分为实验组和对照组,每组各6只。妊娠第10.5天(GD10.5),实验组以28μg/kg的TCDD(玉米油溶解)灌胃,对照组则按照等量玉米油灌胃。在GD15.5分别处死2组孕鼠,在显微镜下行胎鼠腭突的形态学观察。购买原代腭突中嵴上皮细胞进行培养,将其分为实验组和对照组,实验组细胞分为3个亚组,分别添加浓度为5、10、20 nmol/L的TCDD于培养基,对照组则使用不加TCDD的培养基。72 h后,通过免疫荧光染色、激光共聚焦检测荧光强度和蛋白质印迹法检测腭突中嵴上皮细胞标志物细胞角蛋白19(CK-19)和腭突间充质细胞标志物波形蛋白(vimentin)的表达。采用单因素方差分析法对各组数据进行比较。结果实验组中共获得36只胎鼠,死胎和吸收胎3只,腭裂发生率为100%(33/33),其中完全腭裂为84.8%(28/33),部分腭裂发生率为15.2%(5/33);对照组中获得40只胎鼠,死胎和吸收胎共2只,腭裂发生率为0(0/38)。实验组和对照组腭突中嵴上皮细胞培养72 h后形态均发生变化,由均一的鹅卵石样变为有伪足的星形或不规则形;对照组和实验组中5、10、20 nmol/L 3个亚组的腭突中嵴上皮细胞标志物CK-19蛋白相对表达量分别为0.739±0.120、0.483±0.023、1.007±0.109、1.086±0.145,荧光强度分别为53.384±5.785、36.818±8.250、64.575±8.323、76.898±3.711;腭突间质细胞标志物vimentin蛋白相对表达量分别为0.527±0.112、0.781±0.095、0.284±0.046、0.216±0.040,荧光强度分别为63.672±6.135、82.632±4.474、52.608±7.525、42.664±7.659。低剂量实验组(5 nmol/L)与对照组相比,CK-19降低而vimentin升高;高剂量实验组(10、20 nmol/L)与对照组相比,CK-19升高而vimentin降低,差异有统计学意义(P<0.05),高剂量组间比较差异无统计学意义(P>0.05)。结论腭突中嵴上皮细胞间充质化(EMT)可能是一自发程序,TCDD致腭突融合障碍可能与腭突中嵴上皮细胞EMT过程受抑制有关,且随着TCDD剂量增加,这种抑制作用保持稳定。

对多氯代二苯并二噁的定量结构-气相色谱保留行为关系研究

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二(口惡)(口英)(PCDDs),结合基于预测的变量选择和建模方法(VSMP),从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子结构具有很好的分辨能力。利用VSMP方法挑选的MEDV描述子很好表达了描述子与气相色谱保留值之间的相关关系,所建立的模型相关系数(R)均大于0.98,留一法交互检验的相关系数(q)均大于0.97;并均匀挑选2/3有实验数据的异构体作为训练集,余下的1/3作为检验集,进行了变量挑选、建模,结果表明,挑选的变量与用全部已知样本建模时一致,最后对没有实验值的异构体进行了预测。

二恶英类活性在成人体内相对效应潜能的估计

[背景]毒性当量因子(TEF)是二恶英类物质人体暴露风险评估的重要组成部分。目前,这一概念主要基于使用口服制剂的动物体内实验。因此,目前来自哺乳动物实验的人类TEF仅适用于在口服情况下发生的暴露。然而,这些"摄入量"的TEF通常——但非正确——被监管部门用于计算"系统性"毒性当量(TEQs),这些计算是基于人体血液和组织中的浓度,它们被作为暴露或效应的生物标志物。[目的]试图使用甲状腺体积或血清游离甲状腺素(FT4)浓度作为研究结果,来确定二恶英类混合物组分人体系统浓度的相对效应潜能(REP)。[方法]使用基准浓度和基于回归的方法,比较居住在斯洛伐克东部被一种有机氯污染的地区内320名成人体内各二恶英类化合物和甲状腺终点之间的关联强度。[结果]基于甲状腺体积和FT4计算的REP相似。从甲状腺体积和FT4水平得到的REP数据的回归系数(β)与世界卫生组织(WHO)的TEF值的呈正相关(Spearman相关分析,r=0.69,P=0.01和r=0.62,P=0.03)。计算的REP大多介于其他研究者体内试验REP的最小值和最大值之间。[结论]基于甲状腺终点计算的REP真实地反映了人体暴露场景,因为它们是基于慢性、低剂量的人体暴露和反映身体负担的生物标志物。与先前的结果相比,本文的REP显示出对二恶英类化合物效应有较高的灵敏度。