高效液相色谱-圆二色检测法分析甲霜灵的对映体纯度

以手性农药甲霜灵为研究对象,使用非手性高效液相色谱在不拆分对映体的条件下,利用圆二色检测器所测的各向异性系数(g)测定手性对映体纯度。实验结果表明,g与对映体过剩率(ee)具有良好的线性关系;通过比较g所测ee与手性色谱所测的ee,二者所测ee相对平均偏差小于3.0%,说明该方法具有较高的准确性,可应用于手性化合物对映体纯度的测定。

核磁共振光谱法测定(S)-(-)-α-苯乙胺的对映体纯度

以 (2R ,3R) 二苯甲酰酒石酸为手性溶解剂 ,用1HNMR的方法测定了 (S) (- ) α 苯乙胺样品的对映体纯度。以氘代氯仿为溶剂 ,当样品浓度为 0 0 5 1mol·L-1,手性溶解剂与样品的摩尔比为 0 33时 ,α 苯乙胺甲基双峰的化学位移不等价为 0 0 8ppm(基线分离 )。由甲基吸收峰的面积可以计算样品的对映体纯度。测量结果的相对标准偏差与样品的对映体纯度有关 ,当样品的ee值高达 99 1%时 ,RSD为 0 3 % (n =4)。

手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度

以Eu(hfc)3和Pr(hfc)3为手性镧系位移试剂(CLSR),比较了两种CLSR对2,4-滴丙酸甲酯的1HNMR和13C NMR谱手性分离效果,结果表明:Pr(hfc)3比Eu(hfc)3对手性中心相连的甲基具有更好的手性分离效果。首次应用Pr(hfc)3测定了盖草能、稳杀得和喹禾灵3种手性芳氧丙酸酯类除草剂的1HNMR和13CNMR谱,其1HNMR谱分离度R约为1,盖草能和喹禾灵的13C NMR谱分离度R大于1.5,说明1H NMR和13CNMR谱手性分离效果适用于对映体纯度测定。与手性色谱法相比,CLSR-NMR法测定对映体纯度具有操作简便、分析速度快的显著优势。

气相色谱法测定有机硅醇的对映体纯度

用气相色谱法 (手性毛细管柱 )测定了 (± ) -1-三甲基硅乙醇的对映体纯度 ,获得平均标准偏差为 9.948× 10 - 4 ,平均变异系数为 0 .198%。该方法具有高效、高选择性。

核磁共振技术测定联萘酚的对映体纯度

手性联萘酚((±)-BINOL)制备是国内高校常开设的一个实验,其产品的对映体纯度测试是实验的重要一环。以2-甲酰基苯硼酸和(S)-(−)-1-苯乙胺的混合物作为手性试剂与联萘酚发生Bull-James Assembly反应,以此设计了核磁共振氢谱(^(1)H NMR)测定联萘酚对映体纯度的实验。实验结果表明,通过反应生成的对映体混合物的核磁信号,能准确地计算出(±)-BINOL的对映体纯度。以选定的苯环氢核信号计算出的(R)-BINOL含量与理论ee值有着良好的线性关系(R^(2)=0.9999)。此实验方法能够快速完成大量学生样品的测量,同时大大减少实验废液的产生量。学生通过此实验可对核磁共振技术有更进一步的了解。

气相色谱法测定乳酸乙酯的对映体纯度

用气相色谱法 (手性毛细管柱 )测定了乳酸乙酯的对映体纯度 .该方法的平均标准偏差为 4 .63× 10 - 4% ,平均变异系数为 0 .131% ;具有高效、高选择性。

手性溶剂-NMR法测定2,4-滴丙酸对映体纯度的定量分析

研究了手性溶剂法测定2,4-滴丙酸的1H、13C谱,在满足NMR准确定量所要求的分离度和信噪比的条件下,能准确测定手性化合物的对映体纯度。比较了以对映体百分含量(R%)和对映体过量(ee)表示手性农药的对映体纯度的差别,发现以对映体百分含量代替对映体过量来表示手性农药的对映体纯度更为准确。

~1H-NMR法测定辽宁紫草中紫草素对映体纯度

目的研究辽宁紫草(Lithospermum erythrorhizon Sieb.et Zucc.)中紫草素对映体纯度。方法在辽宁紫草素侧链上引入S(-)-α-甲氧基-α-(三氟甲基)-苯乙酸形成Mosher酯,并运用1H-NMR测定后者H-1'化学位移的非等价性所产生的峰值相对强度,从而确定辽宁紫草中紫草素对映体纯度。结果辽宁紫草中紫草素对映体过量为72.5%。结论利用天然紫草制备的紫草素可能是紫草素与其对映体阿卡宁不同程度的光学混合物。

高效液相色谱法测定右旋雷贝拉唑钠的对映体纯度

采用高效液相色谱法测定右旋雷贝拉唑钠对映体的纯度。以α1-酸性糖蛋白键合硅胶为填充剂的CHIRALPAK-AGP手性柱为固定相,用乙腈-pH 6.0磷酸盐（1＋9）混合溶液为流动相进行洗脱,用紫外检测器进行测定,检测波长为285nm。左旋雷贝拉唑钠的质量浓度在38.4-576μg·L^-1范围内与其峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.2ng,测定下限（10S/N）为0.56ng。加标回收率在91.1%-102%之间,测定值的相对标准偏差在2.4%-4.3%之间。

核磁共振在对映体纯度测定中的应用

综述了核磁共振技术在对映体纯度测定中的应用，它包括三个方面：（１）手性衍生剂法；（２）手性镧系位移试剂法；（３）手性溶剂法。对三种方法的测定机理和特点也做了讨论，全文共６５篇参考文献。

HPLC法测定盐酸左布比卡因有关物质及对映体纯度

采用高效液相色谱法,以Dikma Platisil ODS柱测定盐酸左布比卡因有关物质,以研创MCDP手性柱测定盐酸左布比卡因对映体纯度。结果表明,盐酸左布比卡因与其中间体及降解产物之间分离良好;盐酸左布比卡因与其右旋对映体可完全分离(R>1.5)。该方法快速简便、准确可靠,可用于盐酸左布比卡因的质量控制。

手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度

手性位移试剂（CSR）在测定对映体纯度上比手性衍生剂法（CDA）和手性溶剂法（CSA）具有更加广泛的应用范围，尤其在测定酯类化合物上，CDA和CSA法都需要先将酯水解为酸或醇，以便与CDA反应，或与CSA形成氢键；而手性位移试剂的优势就在于无需进行化学预处理，直接测定手性化合物的对映体纯度，适用于多数以酯形式存在的手性农药。

乳酸乙酯对映体和丙酮酸乙酯混合物的气相色谱分析

运用气相色谱手性固定相在适宜的色谱操作条件下将丙酮酸乙酯和乳酸乙酯手性对映体完全分离。以环戊酮为内标物定量测定了丙酮酸乙酯和乳酸乙酯手性对映体的含量,测试结果的相对误差范围为-1.66%^+1.23%,回收率范围为97.03%~101.9%;RSD为0.15%~0.86%。该法具有简捷、高效、准确、稳定性强、重复性好及线性范围宽等特点,是一种可以同时定量测定丙酮酸乙酯、R-乳酸乙酯及S-乳酸乙酯含量的方法。

罗哌卡因对映异构体的三甲基-β-环糊精HPCE手性拆分研究

目的:采用毛细管电泳法对罗哌卡因进行手性分析比较。方法:以30 mmol·L^(-1)三甲基-β-环糊精(TM-β-CD)为手性选择剂,0.2 mol·L^(-1)磷酸-三乙醇胺(pH 3.5)缓冲溶液为背景电解质,+20 kV,20℃,206 nm 波长检测,对罗哌卡因进行毛细管电泳法手性分离分析,探讨了多种因素对分离的影响。结果:在本文确定的对映体纯度试验条件下,对映体可基线分离。结论:以三甲基-β-环糊精为手性选择剂的毛细管电泳法方便易行,可用于罗哌卡因对映体纯度检查。

柱前手性衍生化-反相高效液相色谱法拆分布洛芬对映异构体

目的:建立一种柱前手性衍生化-反相高效液相色谱紫外法检测布洛芬的异构体。方法:以N'N-羰基二咪唑(CDI)作为活化剂活化布洛芬的羧基基团,再以(R)-(+)-1-(1-萘基)乙胺(R-NEA)作为手性衍生化试剂进行反应。选用Kromasil C18色谱柱,流速1.0 mL·min^(-1),柱温30℃,以乙腈-0.05%磷酸(68∶32)为流动相,检测波长225 nm。结果:布洛芬的非对映异构体色谱峰的保留时间分别为25.6 min和27.9 min。结论:本方法操作简单,条件温和,衍生化产物稳定,且衍生化试剂价格便宜,更准确地实现了对布洛芬对映异构体的分离检测。

手性衍生化-反相HPLC法测定福多司坦光学纯度

目的采用柱前手性衍生化-反相高效液相色谱法测定L-福多司坦对映体的纯度。方法以邻苯二甲醛/N-异丁酰基-L-半胱氨酸(OPA/IBLC)对L-(-)-福多司坦和D-(+)-福多司坦进行手性衍生化,生成具有紫外吸收的一对非对映异构体衍生物(λmax=338nm),经ODS色谱柱23mmol/L醋酸盐缓冲溶液(pH6.0)-甲醇-乙腈(60∶37∶3)流动相进行分离,可测定福多司坦的光学纯度。结果手性衍生化-反相高效液相色谱法测定福多司坦非对映异构体衍生物的色谱峰分离度大于3,最低检测限浓度约为40μg/L(S/N=3),灵敏度高,衍生化产物稳定,方法重现性好。结论邻苯二甲醛/N-异丁酰基-L-半胱氨酸(OPA/IBLC)手性衍生化-反相高效液相色谱法可用于L-福多司坦光学纯度的准确灵敏的检查控制。

基于手性salen Mn（Ⅲ）配合物为载体的mL-扁桃酸手性传感器

当手性药物分子作用于生物体时，不同构型的药物分子产生的对映相互作用往往是不同的，因此手性分析具有十分重要的研究意义。目前，用于手性化合物对映体纯度的测定方法主要有：色谱法（GC，HPLC，CE）、光谱法（荧光光谱法）、质谱法等。但这些仪器相对昂贵，耗用大量有毒试剂，操作比较麻烦，且难以实现实时分析。电化学方法相对快速、简便、精度高，造价低，易于微型化和自动化以及可用众多的化学和生物试剂进行修饰以提高电极的选择性和灵敏度。

手性硼酸酯介入的不对称合成3:(R)-或(S)-1,1'-联-2-萘酚硼酸-(S)-脯氨酸酐促进的前手性亚胺的不对称硼烷还原

手性螺硼酸酯(R)-或(S)-1,1'-联-2-萘酚硼酸-(S)-脯氨酸酐[(R,S)-1或(S,S)-1]对前手性亚胺硼烷还原的不对称催化活性被观察到.在(R,S)-1或(S,S)-1存在下,由前手性二烷基酮或烷基苯酮与苯胺缩合生成的前手性亚胺在THF中被硼烷还原,高产率地给出手性仲胺,其对映体纯度高达74%ee.其中,三种手性仲胺[N-(2-戊基)苯胺,N-(3-甲基-2-丁基)苯胺和N-(4-甲基-2-戊基)苯胺]系首次合成.

手性药物及其中间体光学纯度的测定方法与应用

手性是自然界的基本属性,在动植物生命活动、医药、农药及化学工业中发挥着重要作用。已上市药物中有一半以上是手性药物,正在开发的临床药物有约2/3药物是具有手性的。因此,手性化合物的光学纯度测定尤为重要。目前手性化合物光学纯度的测定方法以色谱法和光谱法为主,同时辅以其他方法。本文结合手性荧光识别与光学纯度分析中的研究成果,对色谱法、光谱法和其他光学纯度测定方法及其应用进行了综述,以期为手性药物及其中间体的光学纯度测定提供信息与参考。