对甲基苯甲醛合成技术研究进展

介绍了甲苯羰基化、对二甲苯卤代水解氧化、对二甲苯间接电氧化和对二甲苯直接氧化等对甲基苯甲醛合成技术研究现状。对催化剂发展进行了评述,指出对二甲苯间接电氧化与太阳能光伏发电产业结合和对二甲苯直接液相氧化并联产对甲基苯甲酸工艺,具有工业开发前景。

离子液体催化甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛

考察了卤化1甲基3丁基咪唑氯铝酸盐类室温离子液体对甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能.采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型(Br¨onsted/Lewis酸),并指示了离子液体的Lewis酸强度.研究了离子液体的酸强度、反应温度、反应时间和CO压力的影响.结果发现,该类离子液体对甲苯选择性羰基化反应的催化活性明显高于传统的BL复合液体酸类和固体超强酸类催化剂;使用离子液体催化剂显著地提高了甲苯选择性羰基化合成对甲基苯甲醛的产率,简化了产物与催化剂的分离.当控制反应温度为50℃,CO压力为4.0MPa,反应时间为4h时,[bmim]Br/AlCl3催化甲苯的转化率可达96%,目标产物对甲基苯甲醛的产率达86%.

对甲基苯甲醛改性煤沥青的研究

以对甲基苯甲醛 ( 4 - methyl benzaldehyde,简称 4- MB)为改性剂 ,在对甲苯磺酸( PTS)的作用下对煤沥青进行了改性研究 .采用傅立叶红外光谱 ( FT- IR)和核磁共振氢谱 ( 1H-NMR)对煤沥青改性机理进行分析 ;采用扫描电镜 ( SEM)观察改性后煤沥青的形貌 ;采用光学显微镜观察改性沥青热解产物的光学结构 .结果表明 ,对甲基苯甲醛在酸性催化剂的催化作用下与煤沥青发生亲电取代反应 ,改性后煤沥青出现纤维结构 ,改性沥青热解产物的光学组织结构为较好的广域 ( D)结构 .因此 ,改性后的煤沥青有望作为优质的炭材料基体前驱体 .

硫酸铈氧化对二甲苯制对甲基苯甲醛

用硫酸铈为媒质间接电氧化对二甲苯制对甲基苯甲醛。在优选的条件下，电氧化Ｃｅ（ＩＶ）的产率≥８５％。采用十二烷基硫酸钠等催化剂可以明显地加速合成对甲基苯甲醛的反应。

对甲基苯甲醛改性煤沥青的原位成纤机理研究

以对甲基苯甲醛为改性剂,在对甲苯磺酸的作用下对煤沥青进行了改性,并对改性后煤沥青的原位成纤机制进行研究。采用FT IR和1H NMR对改性煤沥青的化学结构进行分析,采用SEM对改性煤沥青的原位成纤形态进行观察。研究表明,对甲基苯甲醛能够与煤沥青发生亲电取代反应,使煤沥青中的活性小分子交联形成大分子。此外,改性煤沥青中出现很多微纤,随着改性时间的增加,纤维直径越来越大,最后形成分布均匀且线性很好的纤维束。因此,经过对甲基苯甲醛改性后的煤沥青有望成为优质的炭材料基体前躯体。

间接电合成对甲基苯甲醛减废工艺

采用间接电合成法生产对甲基苯甲醛，不仅产品的产率高，而且由于实现了电解媒质的循环使用，使整个过程无废液排放，既节省了资源，又保护了环境。该法以对二甲苯为原料，其反应过程为：Ｍｎ（Ⅱ）电解氧化生成Ｍｎ（Ⅲ）；Ｍｎ（Ⅲ）氧化对二甲苯生成对甲基苯甲醛。上述反应，前者的电流效率较高，为８５％左右；后者的产品产率较高，约为６９％。

甲苯羰化合成对甲基苯甲醛催化剂的研究进展

介绍了HCl-AlCl3 -Cu2 Cl2 、HF -BF3 和CF3 SO3 H -SbF5等液体B -L复合酸和分子筛、SO2 -4/ZrO2 固体酸以及离子液体催化剂在甲苯羰基化反应上的研究现状 ,并对催化剂的发展进行了评述 ,提出了甲苯羰化合成对甲基苯甲醛、进而氧化生产对苯二甲酸的工艺在经济上比现行技术优越 ,具有工业开发前景。

对甲基苯甲醛-煤沥青COPNA树脂的合成及性能

以煤沥青为单体、对甲基苯甲醛(PM B)为交联剂,在对甲苯磺酸的催化作用下合成缩合多核芳烃(COPNA)树脂。采用FT-IR和1H-NM R研究其反应机理;采用SEM分析不同时间该COPNA树脂的形貌;采用TG-DSC研究该COPNA树脂的热行为。研究表明,煤沥青能与PM B合成COPNA树脂,其反应机理为酸催化下的阳离子型缩聚反应;COPNA树脂的合成中出现很多微纤,随交联聚合程度的加深,微纤相互缠结并融合;COPNA树脂具有很好的耐热性和较高的炭收率。

对甲基苯甲醛的合成

提出了以对甲基苯甲酸为原料 ,经 2 -( 4 -甲基苯基 )苯并咪唑的还原 -水解合成对甲基苯甲醛的新方法。并讨论了还原

对甲基苯甲醛改性煤沥青的流变行为

分别采用FT-IR和SEM对改性前、后沥青的化学结构和形貌进行了分析,并采用旋转黏度计测试了改性沥青的流变性能.研究表明:改性沥青中出现很多分布均匀且线性很好的微纤,具有很好的流变性能;随着改性沥青中甲苯可溶物(TS)含量的减少,其黏性流动活化能(E)变大;改性沥青的流体行为属于非牛顿流体,剪切速率越高,改性沥青的表观黏度越小.

对甲基苯甲醛的Grignard试剂合成法

醛类化合物尤其在香料工业中使用相当广泛. 但由于其容易氧化和聚合,合成难度大,产率低[1]. 对甲基苯甲醛是允许使用的食用香料之一,主要用于果仁香精,它还是合成纤维、医药、染料、增白剂的中间体,市场需求量大[2]. 其合成方法很多,其中值得注意的是Grignard试剂法[3],其合成温度不高. 本文用Grignard试剂p-CH3C6H4MgBr与1,3-二甲基苯并咪唑盐加成-水解生成对甲基苯甲醛,其合成温度也不高,合成路线如下:

对甲基苯甲醛改性煤沥青的改性机理研究

以对甲基苯甲醛(4-methyl benzaldehyde,简称4-MB)为改性剂,在对甲苯磺酸(PTS)的作用下对煤沥青(Coal Tar Pitch)进行了改性研究。采用傅立叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对煤沥青改性机理进行分析;采用扫描电镜(SEM)观察改性后煤沥青的形貌;采用光学显微镜观察改性沥青热解产物的光学结构。实验结果表明,对甲基苯甲醛在酸性催化剂的催化作用下与煤沥青发生亲电取代反应。

对甲基苯甲醛的间接电合成研究

介绍了一种对甲基苯甲醛间接电合成的生产原理和生产方法，确定了合成的最佳工艺条件，对甲基苯甲醛产率可达近７０％，反应仅需２～４ｍｉｎ，并对Ｍｎ３＋氧化二甲苯３个异构体为相应醛的难易程度进行了分析与探讨。

对二甲苯氧化制备对甲基苯甲醛的研究

经过正交试验及其方差分析，确定了Mn3+氧化对二甲苯反应的最佳条件，对甲基苯甲醛的收率可达近70％，反应时间仅2～4分钟；并对二甲苯的三个异构体Mn3+氧化为相应醛的难易程度也进行了探讨．

过氧化氢氧化对甲基苯甲醛制备对甲基苯甲酸研究

[目的]探讨过氧化氢氧化对甲基苯甲醛制备对甲基苯甲酸的工艺条件。[方法]以30%过氧化氢为氧化剂,在碱性条件下氧化对甲基苯甲醛制备对甲基苯甲酸,采用正交试验探讨了对甲基苯甲酸的最佳合成工艺条件,并通过测定熔点、红外光谱表征了目标化合物。[结果]优化的合成条件为:物料摩尔比对甲基苯甲醛∶30%过氧化氢=1∶6,反应温度为40℃;氢氧化钾浓度为60%。该工艺条件下,对甲基苯甲酸产率达到91%以上;重复性试验结果显示,对甲基苯甲酸的平均收率达91.7%。[结论]为对甲基苯甲酸的工业化生产奠定了基础。

对甲基苯甲醛生产中一种主要副产物的结构表征

以对甲基氯化苄和六亚甲基四胺为原料在浓盐酸作用下生产对甲基苯甲醛过程中产生约20%的副产物,其中一种主要副产物为白色晶体,熔点83.6～84.2℃,气相色谱分析主成分含量为99.3%.采用元素分析、FT-IR、1H NMR和质谱解析了副产物的结构为N-(对甲基苄基)甲酰胺,为副产物的回收利用奠定了基础.

对甲基苯甲醛的合成研究

以对二甲苯为原料，经光溴化，水解，氧化得到对甲基苯甲醛。对三个步骤作了详细研究，得到合成对甲基苯甲醛的最佳反应条件，对二甲苯在光照回流下用液溴直接溴化，溴化产品用Ｎａ２ＣＯ３ 溶液在ｐＨ＝ ９ 时水解，然后用Ｈ２Ｏ２ ＋ ＨＢｒ 氧化得到目的产品。本方法原料易得，操作简单，收率较高。

槽外式在线超声间接电合成苯甲醛/对甲基苯甲醛的工艺改进

针对传统槽外式间接电合成方法反应体积过大、效率比较低的缺陷,实验采用在线超声非均相电解和高浓度氧化液逐滴加入法,对原有槽外式间接电合成苯甲醛类化合物的工艺进行了改进。改进后的工艺不仅使Mn(Ⅱ)的转化率达到96.73%,电流效率为85.01%,而且制得的较高浓度Mn(Ⅲ)氧化液无需稀释可直接使用,有效缩小了反应液的体积,比原有工艺至少降低了200%以上,且有机原料用量也减少了50%.这大大节省了反应所用的原料和设备空间,也在一定程度上提高了反应效率和产品收率,从而解决了由此引发的反应液体积过大所带来的反应效率低下的问题。本工艺制备苯甲醛和对甲基苯甲醛的收率分别为77.14%和92.52%.

离子液体催化甲苯羰基化合成对甲基苯甲醛的工艺探索

考察了7种不同离子液体对甲苯羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能,发现卤化1甲-基-3丁-基咪唑氯铝酸盐类离子液体的催化效果最好。考察了溴化1-甲基-3丁-基咪唑氯铝酸盐类离子液体中氯化铝的含量、反应温度、反应时间对甲苯羰基化反应合成对甲基苯甲醛的影响。结果发现,当反应温度为50℃,反应时间为6 h,离子液体中氯化铝的摩尔含量为0.67,催化剂与甲苯的质量比为2∶1时,目标产物对甲基苯甲醛的收率为26.8%,此离子液体重复利用3次后,仍具有较好的催化活性。

甲苯羰基化合成对甲基苯甲醛的工艺和催化剂

对高纯度对苯二甲酸(PTA)的前体———对甲基苯甲醛的合成工艺和催化剂进行了综述。指出采用节能、环保的工艺路线合成对甲基苯甲醛,不但符合市场需要,而且符合能源的综合利用原则,有广阔的发展前景。