聚苯乙烯齐聚物的高效尺寸排除色谱的研究——Ⅱ.折光指数增量的分子量依赖性

对齐聚物中各半分散组分的折光指数增量、尺寸排除色谱响应面积与重量分数之间的相互关系作了数学分析。折光指数增量的分子量依赖性完全起源于端基效应。提出了一个对高分子的尺寸排除色谱谱图,作折光指数增量改正的理论方程,其中包含端基与结构重复单元的分子量以及两者折光指数增量的比值,此比值可事先用Lorenz-Lorentz或Gladstone-Dale方程计算得到。理论的推断从苯乙烯齐聚物的HPSEC实验数据得到了证实。

用单-检测器的尺寸排除色谱同时测量嵌段共聚物的组成和分子量

本文建议了一种使用具有单一检测器的常规尺寸排除色谱仪同时测量嵌段共聚物纽成和分子量的方法。方法要求测定原试样的特性粘数和尺寸排除色谱图,而检测器只对嵌段共聚物两个组份之中的一个有响应。首先用均聚物标样定出尺寸排除色谱柱的响应常数和分子量分离校准曲线。原试样的实验谱图用解叠方法得到共聚物和均聚物的两个组成峰。借助响应常数和普适校准原则计算得到共聚物的组成和分子量。本法应用于苯乙烯-硅氧烷嵌段共聚物的分析得到满意结果。

尺寸排除色谱扩展因子的保留体积依赖性

尺寸排除色谱扩展函数的方差即尺寸排除色谱柱中单分散高分子峰的扩展因子,以窄分布聚苯乙烯标样用分子量分离和扩展效应同时标准的方法作了测量。简单的理论分析导出了一个方程以表示扩展因子的保留体积依赖性,其中包括四个具有明确物理意义并可实验测量的参数。该方程与实验数据符合得相当好,并解释了扩展因子极值出现的条件。

用已知数均分子量的多个多分散标样校准尺寸排除色谱柱

Hamielec双因子觅数法曾广泛应用于多分散标样校准尺寸排除色谱(SEC)柱.其后,有人将它改进为单因子觅数法,他们一般只使用了一个已知两种标定量(<M>_n和<M>_w或<M>_η)的样品.在已知某一种标定量的多个多分散试样的校准工作中,有的为前述方法在非线性校准上的扩展,仍采用试凑法逼近目标函数;Szewczyk则利用与标定量对应的平均保留体积的概念,提出了一种较为有效的方法.

胍变蛋白的构象变化及尺寸排阻色谱行为

通过比较６种天然和变性蛋白的色谱行为，提出在不含盐酸胍的非变性体系中利用尺寸排阻色谱法研究蛋白质的构象变化。根据色谱峰数可以判断蛋白质变性时形成变体的数目；利用峰高可以描述蛋白质变性的完全程度；根据不同波长下峰高的变化可以推断蛋白质表面氨基酸残基暴露情况；利用保留时间可以比较各种变体相对体积的大小。

模拟废水高温厌氧消化出水中SMP的特性研究

为考察废水高温厌氧消化出水中溶解性微生物产物(SMP)的特性,采用高温厌氧序批式反应器处理葡萄糖模拟废水,运用尺寸排除色谱(SEC)分离厌氧消化出水溶解性有机物(DOM),结合溶解性有机碳(DOC)、UV254吸光度和三维荧光光谱分析方法,对不同分离组分进行了定性和定量研究.结果表明,SMP在出水DOM(356mg/L,以DOC计)中占90.8%,其在高分子量(MW)(10k^100kDa)、中等MW(1k^10kDa)和低MW(<1kDa)内的含量分别为46.8%、45.4%和7.8%.高MW内的SMP比中等、低MW内的SMP有更高的芳香度.废水高温厌氧消化出水中SMP的荧光物质以高的酪氨酸类物质含量,低的富里酸和腐殖酸类物质含量为主要特征.低MW区域的SMP主要包括酪氨酸类物质,而富里酸和腐殖酸类物质主要集中于中等MW区域,色氨酸类和微生物副产物类物质在各MW区域内均有分布.高、中等MW区域(不含630Da<MW<4kDa部分)内的荧光物质组成并无显著差异,但色氨酸和微生物副产物类物质的结构形态则产生了变化.