分子印迹材料在手性拆分中的应用研究进展

拆分手性化合物、提纯有利生物活性的对映异构体在食品、制药、生命科学等领域具有重要意义。分子印迹聚合物(MIP)是一种人工合成的具有对目标物质定向亲和性的聚合物,基于MIP制造的手性选择剂具有更高的亲和力和选择性,同时更易于制备和更为稳定,因此在手性拆分领域得到了广泛应用。综述了MIP材料在手性拆分中用于样品前处理、手性固定相(CSP)、传感器的研究进展,并介绍了提高手性选择能力的新策略,包括手性树状大分子、表面印迹载体、金属离子、纳米MIP、手性功能单体、协同辅助材料等,展望了MIP手性拆分未来的发展方向。

6,6'-二溴-1,1'-联-2-萘酚的偶联合成与手性拆分——对一个有机化学综合实验的改进与发展

6,6'-二溴-1,1'-联-2-萘酚是1,1'-联-2-萘酚(BINOL)的衍生物,两者同为典型的轴手性有机物分子,这类分子的合成与拆分研究对于本科生深入认识和理解轴手性类化合物具有重要意义,本实验考虑到(±)-BINOL及其衍生物的价格较为高昂,不适合开展大批量合成和拆分的教学实验,因此采用了微波合成的方式实现6,6'-二溴-1,1'-联-2-萘酚的偶联合成。除此之外,本实验还开发了拆分剂N-苄基氯化辛可尼丁的微波合成方法,并用合成的N-苄基氯化辛可尼丁直接对6,6'-二溴-1,1'-联-2-萘酚进行化学拆分。本实验通过引入微波合成、改良合成反应用溶剂以及回收拆分剂等方式使实验更加符合绿色化学的宗旨。在教学效果上,本实验涉及的操作较多,有助于考查学生的综合实验水平,更富教学价值,具有强的实践意义。

固定化脂肪酶手性拆分(R,S)-1-苯基乙醇研究进展

(R,S)-1-苯基乙醇是药物合成与精细化学品的重要中间体,可经固定化脂肪酶不对称催化获得光学纯1-苯基乙醇。本文分别从脂肪酶类型、溶剂工程、固定化技术三方面综述了国内外固定化脂肪酶手性拆分(R,S)-1-苯基乙醇的研究进展,并指明该领域中亟待解决的关键问题及解决思路,以期为后续固定化脂肪酶应用于手性拆分(R,S)-1-苯基乙醇提供参考。

手性拆分--化学拆分法的研究进展

综述了近年来化学拆分法的研究进展,重点分析了经典成盐拆分法、包结拆分法和组合拆分法三种拆分方法的研究进展以及各个拆分方法的优缺点。并对化学拆分法进行了总结和展望,在未来,随着高端化学品高纯度生产的需求,对于手性化合物的光学纯度要求也越来越高,化学拆分法由于操作简单、成本低、易于大规模生产等优势而广泛应用于对映异构体的拆分,在手性拆分领域将发挥重要、不可替代的作用。

高效液相色谱-手性拆分法检查消炎镇痛膏非法添加阿托品研究

目的建立消炎镇痛膏非法添加阿托品的高效液相色谱-手性拆分检查方法。方法采用手性色谱柱,对阿托品进行手性拆分。以(+)莨菪碱与(-)莨菪碱峰面积的比值来判定消炎镇痛膏是否存在非法添加阿托品的情况。结果(+)莨菪碱与(-)莨菪碱的峰面积之比值大于0.33时,则判定为添加阿托品;反之,则判定为未添加阿托品。结论该方法能够准确判定消炎镇痛膏是否存在非法添加阿托品情况,也可为其他含颠茄流浸膏的制剂是否存在非法添加阿托品研究提供参考依据。

新型拟除虫菊酯中间体手性拆分剂的合成与应用研究

本项目自行研究合成了新型拟除虫菊酯中间体手性拆分剂光学胺(-)-苯基对甲苄基乙胺,并将其成功地用于二氯菊酸手性体的分离,该拆分方法经过逐级放大证明,工艺稳定,可以进一步用于工业化。将其应用于特效农药的拆分也已经取得明显效果,为该手性试剂的应用开辟了新的应用途径,采用光学胺(-)-苯基对甲苄基乙胺用于二氯菊酸手性体的拆分不但降低了原料成本,也为我国农药生产提供了新思路。

毛细管电泳技术在手性拆分中的最新进展和应用研究

主要对毛细管电泳在手性拆分领域的应用和发展进行了综述,并分析比较了用于毛细管电泳的不同手性拆分剂,显示出毛细管电泳是用于手性拆分的一种高效、快速、简便的分离手段。

农药甲霜灵对映体的高效液相色谱分离及手性拆分热力学研究

以正己烷 异丙醇为流动相 ,在纤维素 三 (3 ,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CDMPC)涂敷型手性固定相上 ,对农药甲霜灵外消旋体进行了拆分 ,考察了流动相组成、柱温等对甲霜灵对映体的保留和分离的影响 ;对甲霜灵R。

液相色谱手性拆分机理的热力学方法研究

手性识别是分子识别的一个重要组成部分。液相色谱手性拆分机理研究有助于色谱条件的优化和新型手性固定相的设计,也有助于理解手性识别机制。本文就线性色谱与非线性色谱条件下手性拆分过程对应热力学参数的推求方法进行了评述,阐述了相关热力学参数的涵义及其在色谱保留及手性拆分机理探讨中的应用,并展望了该领域的研究前景。

三唑农药的手性拆分及对映体的转化

利用Chiralcel OJ-H和Chiralcel OD-H手性柱对烯唑醇、三唑酮和三唑醇的手性拆分进行了研究,进一步测定了烯唑醇和三唑酮对映体的旋光性质,据此确定了两种农药对映体的绝对构型,在此基础上结合三唑酮转化为三唑醇的还原实验确定了三唑醇4个对映异构体的绝对构型。考察了几种三唑农药在有机溶剂和缓冲溶液中的手性稳定性,其中三唑酮在甲醇、乙醇和水中存在明显的对映体转化行为,而烯唑醇和三唑醇则是手性稳定的,升高温度及碱性环境会加快三唑酮的对映体转化。

手性拆分剂及其手性药物色谱拆分技术的应用进展

近三十年上市的新药中,手性药物占有很大比例,手性药物拆分技术应用广泛,发展也日趋完善。手性拆分（ChiralResolution）也称作光学拆分（Optical Resolution）,亦或称作外消旋体拆分,为立体化学上,用以分离外消旋化合物成为两个不同的镜像异构物的方法[1]。例如反应停事件中：药物沙利度胺（反应停）是以对映体的混合物用作缓解妊娠反应药物,造成许多服用过此药的孕妇产下畸婴,

戊唑醇和三唑酮对映体的手性拆分

以纤维素 三 ( 3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CDMPC)高效液相色谱手性固定相 (CSP)成功地拆分了戊唑醇和三唑酮对映异构体 ,通过考察流动相中异丙醇的含量、柱长及温度对手性拆分的影响 ,优化色谱分离条件。结果显示 :该固定相对两种手性农药有较好的拆分效果 ,使用 2 5 0mm色谱柱 ,流动相中含 5 %异丙醇时戊唑醇得到最佳分离 ,分离度为 1.2 2 ;三唑酮在异丙醇含量为 2 %时有最大分离度 1.4 7。减少异丙醇含量对两种农药均有利于增大分离度 。

直链淀粉-三(氨基甲酸苯酯)手性固定相的手性拆分性能

涂敷直链淀粉 -三 (氨基甲酸苯酯 ) (ATPC)于作者自制的球形氨丙基硅胶上 ,制备了手性固定相。考察了一些手性化合物在该固定相上的拆分。对样品分子中影响手性拆分的结构特征进行了讨论。给出了样品分子与固定相之间的作用模式。

应用二元环糊精体系的毛细管区带电泳手性拆分

运用毛细管区带电泳法,采用羧甲基β-环糊精和聚合β-环糊精的二元环糊精体系,对山梗菜碱等5种手性药物进行了手性拆分。考察了pH值及不同的二元环糊精浓度比对分离的影响,并与一元环糊精体系进行了比较。实验表明,对于山梗菜碱等5种对映体,二元环糊精体系得到的分离效果优于一元体系。

单分散N-苯甲氧羰基-L-色氨酸表面分子印迹聚合物的手性拆分

采用多步溶胀与悬浮聚合联用的方法 ,以 2 乙烯基吡啶 (2 VP)为功能单体 ,二乙二醇二丙烯酸酯(DEGDA)为交联剂制备出N 苯甲氧羰基 L 色氨酸 (N Cbz L Trp)为模板的单分散分子印迹聚合物。高效液相色谱表征显示 ,制备的单分散分子印迹聚合物在很短的色谱柱中就能够实现对模板分子对映异构体的基线分离。以乙腈为流动相 ,进样量 1 0 0 0ng ,流速 0 .2 5mL/min ,柱温 30℃时 ,该印迹聚合物对N 苯甲氧羰基 LD

氨氯地平对映体的高效毛细管电泳手性拆分

建立了氨氯地平对映体的高效毛细管电泳手性拆分方法。考察了背景电解质的 p H值和浓度、手性选择剂浓度、有机改性剂种类及浓度对分离的影响 ,对分离条件进行了优化。结果表明 :在含 3 0 mg/ m L 羟丙基 -β-CD( HP-β-CD)和 1 0 %甲醇的40 mmol/ L Tris-H3 PO4 ( p H2 .5)体系中 ,对映体达到基线分离 ,分离度 ( RS)为 3 .4。

磺化β-环糊精的合成及其在毛细管电泳手性拆分中的应用

采用直接磺化法合成了 3种不同取代度的磺化β-环糊精 ,并对合成产物进行了表征。将这 3种负电性的β-环糊精衍生物应用于毛细管电泳手性化合物的拆分研究中 ,考察了不同 p H值和不同电极性条件下负电性磺化β-环糊精对手性化合物的立体选择作用。

苯基氨基甲酸酯全衍生化环糊精键合相的制备及手性拆分应用

用环氧氯丙烷作偶联剂,将3-氨丙基硅烷化硅胶和6-单-乙二胺-β-环糊精连接起来,再用苯基异氰酸酯将β-环糊精其余的20个羟基进行衍生,制得全衍生化β-环糊精键合型HPLC固定相。在正相色谱条件下,对15种外消旋体化合物进行拆分,其中11种手性化合物得到了好的分离。

维拉帕米和布比卡因的毛细管电泳手性拆分

运用毛细管电泳法 ,以羧甲基聚合 β 环糊精为手性剂 ,对维拉帕米及布比卡因进行了拆分。考察了手性剂的种类、浓度及缓冲液的pH值对分离的影响。结果表明 :羧甲基聚合 β 环糊精对这两种药物对映体有极好的拆分效果。从协同效应方面解释了羧甲基聚合 β 环糊精具有良好拆分能力的原因。

功能单体对分子烙印手性固定相手性拆分能力的影响

系统考察了功能单体对非共价分子烙印手性固定相手性分离能力的影响,发现在非共价分子烙印手性固定相的制备中,功能单体与烙印分子之间存在着匹配性.丙烯酰胺可以与氨基酸衍生物的酰胺基团形成较强的氢键作用,碱性功能单体2-乙烯基吡啶则与其羧基形成较强的离子作用,两者的协同作用使复合功能单体丙烯酰胺+2-乙烯基吡啶对于氨基酸衍生物具有良好的烙印效果.竞争溶剂乙酸对样品与分子烙印固定相间的非共价作用力有较大的影响,增加流动相中的竞争溶剂乙酸的含量,将减弱分子烙印手性固定相与样品的酰胺键和羧基的氢键及离子作用,导致对样品的容量因子、手性选择性α及分离度f/g的减小.