新型含硫高折光指数光学树脂单体MPSDMA的合成及其共聚树脂的性能研究

通过氯磺化反应、还原反应和低温相转移催化反应合成了一种新型光学树脂单体 4 ,4 -二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯 ( MPSDMA) ,成功地将苯环、含硫基团和双键引入光学树脂单体结构中 ;将 MPSDMA分别与甲基丙烯酸甲酯 ( MMA)和苯乙烯 ( St)通过自由基共聚制成透明树脂 ,共聚树脂性能的研究表明该类新型光学树脂具有高折光指数。

LED灌封用高折光指数有机硅树脂的制备与性能

以不同二官能度和三官能度的有机烷氧基硅烷作为单体,采用无溶剂法脱水缩合共聚得到高折光指数的苯基乙烯基有机硅树脂,通过含氢硅油交联剂硅氢加成固化有机硅树脂得到灌封材料。采用红外光谱、核磁共振、热重分析、紫外光谱、硬度仪、万能拉力机等方法对有机硅树脂和固化灌封材料进行表征,考察了不同因素对合成的影响,提出了封端剂后加入的工艺并对其加入时间进行了探究,最后研究了固化灌封材料的光学和力学性能,结果表明:用无溶剂法制备有机硅树脂,合适的催化剂、加水量、反应温度才能保证产物的透明性;封端剂的加入时间在1~1.5h内所得产物分子量和分子量分布最为适宜;探讨随苯基含量的增加,材料的折光指数呈线性的增加,且苯基质量分数为30%~40%时,所得固化产物力学性能最佳。

用结构信息自相关拓扑指数预测环烷烃的折光指数

原子特征值(βi)被定义为βi=(ni-1)(Xi/Xc)0.5·(ni—1)·mi-(mi/mc)0.5·hi。由βi构建结构信息自相关拓扑指数tF的公式为:tF=Σ(βi·βj)0.5。它们与74种环烷烃的折光指数(nD)的二元回归方程为:nD=-8.09900F-1.5+5.75371F-1.5+1.4741。环烷烃折光指数的计算值与实验值一致,平均误差为0.46%。

应用基团键贡献法计算烷烃和环烷烃的折光指数

根据分子中基团的特性和连接性,发展了一种直接根据分子结构信息计算烷烃和环烷烃折光指数的新方法--基团键贡献法,该方法既考虑分子中基团的特性,又考虑基团之间的连接性(化学键),同时具有基团贡献法和化学键贡献法的特点.应用基团键贡献法对950种烷烃和环烷烃折光指数的计算结果表明,计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差0.11%,进一步对聚乙烯、聚丙烯和聚1-丁烯等聚合物的折光指数进行预测,也取得了令人满意的结果.

壳聚糖折光指数增量的研究

本工作制备了具有不同胺基含量的系列壳聚糖样品,测定和研究了它们的脱乙酰度(D.D.)和溶液拆光指数增量(dn/dc)。发现不同D.D.壳聚糖的dn/dc值不同,而且两者间符合二元无规共聚物的dn/dc值与其化学组成之间的一般线性关系,从而建立了一种可从dn/dc值分析测定壳聚糖的脱乙酰度的新方法。

聚苯乙烯齐聚物的高效尺寸排除色谱的研究——Ⅱ.折光指数增量的分子量依赖性

对齐聚物中各半分散组分的折光指数增量、尺寸排除色谱响应面积与重量分数之间的相互关系作了数学分析。折光指数增量的分子量依赖性完全起源于端基效应。提出了一个对高分子的尺寸排除色谱谱图,作折光指数增量改正的理论方程,其中包含端基与结构重复单元的分子量以及两者折光指数增量的比值,此比值可事先用Lorenz-Lorentz或Gladstone-Dale方程计算得到。理论的推断从苯乙烯齐聚物的HPSEC实验数据得到了证实。

环烷烃及烷烃的折光指数与结构的关系研究

以分子拓扑学点价和自相关函数研究为基础,设计开发出一种新的以点价计算为基础的结构信息自相关拓扑指数tX.基于多元线性回归技术建立了对环烷烃及其烷烃的折光指数作出估算的定量结构性质关系.点价被定义为βi,由βi建构结构信息自相关拓扑指数tX.得到了它们与64种环烷烃的折光指数(nD)的二元回归方程和与27种烷烃的折光指数的二元回归方程.对环烷烃和烷烃折光指数的计算结果表明,计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差为0. 25% .利用建立的模型,对另外5种烷烃的折光指数进行了预测.

一种高折光指数聚合物透明树脂的合成与性质

将具有高折光指数的硫和苯环等基团引入含C C化合物的分子结构中制备了单体甲基丙烯酸苯硫酚酯(PTMA),并利用FTIR,1H NMR和HPLC等技术对其结构进行表征.将PTMA作为单体与苯乙烯进行共聚,制备得到含硫透明光学树脂.对其性能测试结果表明,共聚树脂具有较高的可见光透光率,而且随着PTMA质量分数的增加,树脂的折光指数和密度线性增大,冲击强度提高.

应用分子电性距离矢量预测烷烃和一元醇的折光指数

应用分子电性距离矢量对81个烷烃、22个一元醇进行了结构表征,通过多元线性回归与逐步回归的方法建立了分子电性距离矢量与折光指数的定量结构性质模型,模型的相关系数分别为0.980和0.979.采用留一法对模型进行交互检验复相关系数R2cv分别为0.927和0.898.说明定量结构性质模型具有很好的稳定性和预测功能.

含硫高折光指数光学塑料的分子设计

介绍了含硫高折光指数塑料的研究近况．按聚合物的结构将含硫光学塑料分为5类：加聚型、聚氨酯型、缩聚型、环氧树脂型和氢转移聚合型，报导了基于分子设计合成的加聚型和聚氨酯型含硫光学塑料及其结构与性能的关系，讨论了折光指数的理论计算对这类含硫光学塑料的适用性．

根据分子结构信息计算芳烃折光指数的方法

根据分子结构的特点 ,用染色矩阵和距离矩阵表征分子中基团的特性和连接性 ,通过对芳烃的折光指数与分子结构进行关联 ,发展一种直接根据分子结构信息计算有机化合物芳烃折光指数的方法 .对烷基苯、烷基萘和烷基联苯的计算结果表明 ,折光指数的计算值接近实验值 ,平均误差 0 .497% .

基团距离参数和连接性指数对烷烃折光指数的拓扑研究

运用定量结构-性质相关技术研究了81个烷烃分子的折光指数与分子结构间的定量关系。利用原子特征值建构一种新的基团距离参数和连接性指数mX。通过多元回归的方法建立了mX与折光指数的定量结构性质相关模型。对烷烃折光指数的计算结果表明,估算值与实验值较为吻合,平均相对误差为0.17%。研究工作表明基团距离参数和连接性指数在一起使用可以更好地反映出烷烃的构效关系。

烷烃密度与折光指数间线性关系的研究

光流体在不同介质中流动时所受的阻力不同,使得流速也不同,导致折光指数不同,而阻力的大小与介质分子间作用力大小及介质分子堆积的密集程度有关。从烷烃折光指数与密度关系着手,探讨其线性关系,并以数学式表达,取得令人满意的结果。

丙烯酸酯树脂折光指数的计算及与半实验值的比较

测定了不同种类的丙烯酸酯树脂及其水凝胶的透光率,利用Fresnel关系式,经近似推导得到树脂折光指数的半实验值;利用基团贡献法计算了聚合物的理论折光指数;并将得到的理论值、半实验值和文献值进行了比较。

用折光指数监测维生素E深加工过程

通过对VE 及其深加工产品折光指数的测定表明 :用折光指数可快速、方便地对VE 含量的变化、结构的变化、α -化 (甲基化 )程度、氢化程度进行有效监测。

连接性指数及其逆指数对一元醇折光指数的拓扑研究

定义了原子特征值iβ和βi′,由iβ建构连接性指数mXA,由βi′建构其逆指数mXB,运用定量结构-性质相关技术研究了42个一元醇分子的折光指数与分子结构间的定量关系。通过多元回归的方法建立了mXA和mXB与折光指数的定量结构性质模型,回归方程为:nD=-0.14190X-A1+0.04341X-A1-0.25340X-B1-0.14601X-B1+1.4659。对醇折光指数的计算结果表明,预测值与实验值的一致性令人满意,平均相对误差为0.15%。研究表明连接性指数及其逆指数在一起使用可以更好地反映出醇的构效关系。

应用基团键贡献法计算烯烃的折光指数

根据分子中基团的特性和连接性 ,发展了一种计算烯烃折光指数的新方法———基团键贡献法 ,该方法既考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团间的连接性 (化学键 ) ,同时具有基团贡献法和拓扑方法的特点 .对 2 16种烯烃折光指数的计算结果表明 ,计算值与实验值的一致性令人满意 ,平均误差 0 .4 8% .

定量体积排除色谱法测定水溶性高分子的折光指数增量

用定量体积排除色谱（ＳＥＣ）法，从示差折光检测器的响应测定了多种水溶性高分子在纯水溶液中的折光指数增量，与常规静态方法所得结果相同，ＳＥＣ用盐水溶液作为淋洗液时，盐水溶液类同于混合溶剂，溶质与周围溶剂的色谱分离过程与透析过程等同。在有柱和无柱的色谱装置条件下，从示差折光的检测响应值可分别导得恒定化学位和恒定溶剂组成下的折光指数增量νμ和νｋ。中性的聚丙烯酰胺在ＮａＣｌ溶液中νμ＞νｋ，表明ＮａＣ１分子被高分子链优先吸附。聚电解质聚苯乙烯磺酸钠的νμ＜νｋ，表明水分子被优先吸附。

计算芳烃折光指数的新方法——基团键贡献法

根据分子中基团的特性和连接性，将基团贡献法和化学键贡献法有机地结合在一起，发展了一种计算芳烃折光指数的方法－基团键贡献法，该方法同时具有基团贡献法和化学贡献法的特点。应用基团键法对212种芳烃（烷基苯、烷基萘和烷基联苯）折光指数的计算结果表明，折光指数计算值与实验值之间的一致性令人满意，平均误差0.15%。

应用基团键贡献法计算烯烃的折光指数

:根据分子中基团的特性和连接性 ,发展了一种计算烯烃折光指数的新方法———基团键贡献法 ,该方法考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团间的连接性 (化学键 ) ,同时具有基团贡献法和拓扑方法的特点。对 2 16种烯烃折光指数的计算结果表明 ,计算值与实验值的一致性令人满意 ,平均误差 0 .48%。