LLDPE-g-MAH接枝率的测定方法的建立与分析

本文通过酸碱滴定法和红外分析法建立了一种快速检测线型低密度聚乙烯接枝马来酸酐(LLDPE-g-MAH)接枝率的方法。首先,通过酸碱滴定法得到不同接枝率LLDPE-g-MAH样品的接枝率,然后通过红外分析法得到该样品的马来酸酐特征峰与LLDPE内标峰的峰高比值,通过滴定法得到的接枝率与红外特征峰峰高比值的拟合出标准曲线。该标准曲线可以用于快速测定未知LLDPE-g-MAH的接枝率。此方法操作快速便捷,对工业投产具有指导意义。

增容剂马来酸酐接枝聚丙烯接枝率的酸碱反滴定法测定误差分析

基于误差传递公式,对马来酸酐接枝聚丙烯(PP⁃g⁃MAH)接枝率的酸碱反滴定法测定建立了误差模型,讨论了取样量、HCl⁃异丙醇溶液浓度和接枝马来酸酐含量对接枝率测定误差的影响。实验室制备了PP⁃g⁃MAH,进行了红外光谱分析,分别以不同取样量、HCl⁃异丙醇溶液浓度对接枝物进行了接枝率测定;对比了不同马来酸酐含量PP⁃g⁃MAH的接枝率测定误差。结果表明,马来酸酐已接枝在PP分子链上;PP⁃g⁃MAH的沉析及对KOH的包裹效应是接枝率测定误差大、再现性差的主要原因;酸碱滴定溶液浓度减小、取样量增大可减小测定误差,HCl⁃异丙醇溶液浓度为0.01 mol/L时可取得最小测定误差;所制备PP⁃g⁃MAH在HCl⁃异丙醇溶液浓度为0.01 mol/L、取样量为0.2 g时,测定接枝率的相对标准偏差为32%;所建误差模型可用于优化PP⁃g⁃MAH接枝率测试条件,减小测定误差。

酸碱滴定法测定马来酸酐接枝聚丙烯接枝率精度的影响因素研究

研究了利用酸碱中和滴定法测定马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)中酸酐含量的测试方法,分析了取样量、二甲苯用量、溶解温度、溶解时间、滴定温度等因素对接枝率精度的影响,进而得到优化的试验方法。结果表明,当取样量为0.5000 g、二甲苯用量为100 mL、溶解温度为110℃、溶解时间为5 h、滴定温度为110℃时,接枝率的测试结果最理性,接枝率为1%,数据波动最小,测定最稳定,平行实验标准方差为0.83%。

Py-GCMS结合FT-IR快速测定聚烯烃中马来酸酐接枝率

以十二烯基丁二酸酐(DDSA)作为马来酸酐(MA)在聚烯烃中标准物质,通过密炼将DDSA与聚烯烃混合均匀,控制平板硫化机温度和热压时间,可以获得一系列不同DDSA含量的聚烯烃薄膜。采用热裂解-气相色谱与质谱联用仪(Py-GCMS)快速定量出薄膜样品中DDSA的含量,从而可换算得到相对应MA的含量。结合红外光谱(FT-IR)法可得到薄膜样品吸光度的比值A1791/A1167,并以MA含量对A1791/A1167进行标准曲线直线拟合,直线方程截距绝对值即为聚丙烯样品MA接枝率。研究结果表明:经Py-GCMS、FT-IR测试及曲线拟合,得到样品PP-1#、PP-2#的接枝率分别为0.099%和0.254%。曲线拟合方法与滴定法测试结果相比较,PP-1#、PP-2#相对偏差分别为4.04%和2.36%,结果接近一致。该方法用于测试聚乙烯、乙烯-辛烯聚合物的MA接枝率,与滴定法结果相比较,相对偏差都小于10%,曲线拟合方法准确性好。重复性试验表明,相对标准偏差均小于5%,曲线拟合方法具有较好的重复性。该曲线拟合方法可进一步用于其他聚烯烃类样品MA接枝率的测定。

EPM-g-GMA接枝率的测定及其增韧PBT的力学性能和形态结构研究

在同向双螺杆挤出机中通过熔融接枝反应制备了EPM g GMA ,将其与PBT在转矩流变仪中熔融共混可以获得增韧的PBT工程塑料 .实验中EPM g GMA接枝率的测定采用红外工作曲线法 ,选用CCl4 做溶剂以避免溶剂对样品吸收峰的干扰 .随着EPM g GMA接枝率的增加 ,PBT EPM g GMA的缺口冲击强度相应提高 ,共混物中EPM g GMA的粒径尺寸减小 ,当EPM g GMA的接枝率为 4 7mL 1 0 0gEPM时 ,EPM g GMA的粒径尺寸可达 0 5 μm ,PBT EPM g GMA的缺口冲击强度达到 5 1 6kJ m2 ,是纯PBT的 3

聚丙烯粉紫外光接枝马来酸酐工艺参数对接枝率的影响

聚丙烯(PP)表面呈惰性,不利于与增强纤维的粘合.为了提高PP与增强纤维的界面强度,以丙酮为界面剂、高压反应釜为接枝反应发生器,采用固相紫外光接枝法在PP粉表面接枝马来酸酐(MAH),研究了MAH含量、反应温度、光照时间、搅拌速率对接枝率的影响.研究结果表明,接枝MAH时,MAH含量为2.5%、反应温度30℃、光照时间3min时的接枝率最高,而搅拌速率则对接枝率的分散性影响较大.

CR/VAC/MMA/AA四元接枝共聚物合成及接枝率的研究

以醋酸乙烯酯(VAC)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)为接枝单体,以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,在氯丁胶(CR)上进行接枝共聚,制备出CR/VAC/MMA/AA四元接枝共聚物。探讨了提取剂和提取时间对四元接枝共聚物的接枝率测定的影响,并讨论了MMA/VAC配比、AA用量对接枝率和聚合转化率的影响。用红外光谱(IR)和DSC对接枝共聚物进行了表征。结果表明,选用丙酮作提取剂,提取时间为48h,接枝率数据较理想;试验中BPO质量为CR的1.2%-1.5%,CR/VAC/MMA/AA的质量配比为100/45/15/10时,其接枝率和聚合转化率最佳。

高接枝率低凝胶含量的马来酸酐改性聚乙烯的制备

研究了亚磷酸二苯酯对马来酸酐接枝聚乙烯接枝率及凝胶含量的影响 ,发现其有很好的抑制交联的作用 ,在体系中添加亚磷酸二苯酯可以使产物的接枝率下降到 0。同时研究了工艺条件对接枝物的影响 ,通过采用亚磷酸二苯酯并控制其投料时间 ,制备了高接枝率 。

反应挤出条件对PP-g-GMA接枝率、接枝效率和熔体流动速率的影响

用反应挤出法在聚丙烯 (PP)分子链上接枝甲基丙烯酸环氧丙酯 (GMA) ,制备功能化聚丙烯 .重点讨论了单体浓度、引发剂浓度、反应温度及物料在螺杆中的停留时间等对接枝产物 PP-g-GMA的接枝率、接枝效率和熔体流动速率的影响 .结果表明 ,PP-g-GMA接枝率与加入的单体浓度成正比 ,与引发剂浓度无关 ,反应挤出的适宜温度窗口在 1 95～ 2 3 0℃之间 ,停留时间超过 1 min后接枝率与停留时间无关 ;PP-g-GMA的熔体流动速率与单体浓度成反比 ,与引发剂的用量成正比 ,在反应温度窗口内与反应挤出温度和物料停留时间关系不大 ;单体和引发剂的浓度、反应挤出温度及物料停留时间对 PP-g-GMA的接枝效率无显著影响 .

磨盘碾磨聚丙烯粒度分布与接枝率的研究

用分形几何方法研究了磨盘碾磨中聚丙烯 (PP)的粉碎和固相力化学接枝 .用粒度分析仪测定经磨盘碾磨聚丙烯的粒度分布 ,用分形理论处理实验数据 .结果表明 ,PP粒度分布存在无标度区 ,具有线性分形特征 ,磨盘碾磨对PP粒子分形行为有较大影响 ,聚丙烯粒度分布的分维值随碾磨次数的增加而增大 .磨盘碾磨中聚丙烯固相力化学接枝的实验结果表明 ,N 羟甲基丙烯酰胺在聚丙烯表面上的接枝率亦随碾磨次数增加而增加 ,即与聚丙烯粒度分布的分维值相关 .因此 ,可用分数维定量描述聚丙烯粒子在磨盘碾磨中的粉碎规律 ,揭示了N 羟甲基丙烯酰胺在聚丙烯表面固相力化学接枝反应的本质 .

侧链为聚乙二醇单甲醚的高接枝率水溶性梳状接枝共聚物的合成与表征

通过自由基引发溶液聚合,将聚乙二醇单甲醚(mPEG)丙烯酸单酯大单体与丙烯酸(AA)小单体共聚,合成一系列侧链为mPEG、不同侧链长度且具有较高接枝率的水溶性梳状接枝共聚物聚丙烯酸接枝聚乙二醇单甲醚(PAA-g-mPEG),并对共聚物进行表征。实验结果表明,mPEG丙烯酸单酯大单体和AA小单体的共聚活性较高;梳状接枝共聚物PAA-g-mPEG的接枝率较高,即使侧链为链段较长的重均相对分子质量为5 000的mPEG(mPEG5 000),共聚物中mPEG5 000的质量分数仍可高达55.7%。热重分析结果表明,梳状接枝共聚物在100℃下具有较好的热稳定性。

温度感应式开关膜的接枝率对其开关特性的影响

利用等离子体诱导填孔接枝聚合法将聚 (N 异丙基丙烯酰胺 ) (PNIPAM)接枝聚合在聚偏氟乙烯(PVDF)微孔膜上制备了一系列具有较宽接枝率范围的温度感应式开关膜 ,系统地研究了接枝率对膜的温度感应开关特性的影响 .结果表明 ,开关膜的接枝率对膜的过滤通量、温度感应开关系数和膜孔径感温变化倍数都有十分重要的影响 .接枝率在小于等于 2 81%时 ,温度感应开关系数和膜孔径感温变化倍数均随接枝率增加而增加 ;而对于接枝率大于等于 6 38%的膜 ,膜开关系数和膜孔径感温变化倍数总是趋近于 1,膜不具备温度感应开关特性 .为了获得预期的开关性能 。

ABS树脂合成中影响PB-g-SAN接枝共聚物接枝率的因素

采用种子乳液聚合方式 ,以 K2 S2 O8为引发剂引发聚合 ,合成了一系列 PB- g- SAN接枝共聚物。考察了引发剂用量、分子量调节剂 (TDDM)用量和橡胶 (PB)含量对 PB- g- SAN接枝共聚物接枝率的影响。并将 K2 S2 O8引发剂与氧化 -还原引发体系做了比较。结果表明 ,随着引发剂 K2 S2 O8用量逐渐增加 ,PB- g- SAN接枝共聚物的接枝率逐渐降低。引发剂用量太少时 ,不能满足聚合要求 ,PB- g- SAN接枝共聚物的接枝率也会降低。随着分子量调节剂 (TDDM)用量的增加 ,PB- g- SAN接枝共聚物的接枝率逐渐降低。随胶含量的增加 ,PB- g- SAN接枝共聚物的接枝率逐渐降低。采用氧化 -还原引发体系引发聚合有利于接枝反应的进行 ,在 PB含量相同时 ,采用氧化 -还原引发体系合成的 PB- g- SAN接枝共聚物的接枝率比采用 K2 S2 O8合成的接枝共聚物接枝率高。

接枝率对ABS产品性能的影响

介绍了高速离心分离法测试ABS接枝率的过程,通过分析ABS接枝率与力学性能的关系,总结出ABS接枝粉料接枝率低时熔体质量流动速率有增大的可能,过低接枝率的ABS冲击强度也低。同时冲击强度与接枝率之间并不是绝对关系,还有其他因素影响产品冲击强度。并运用电子扫描显微镜分析冲击断面,证明接枝率对相容性的影响。

马来酸酐接枝率对氯化聚丙烯和醇酸树脂相容性的影响

用溶液法合成了4种氯化聚丙烯接枝马来酸酐接枝物(CPP- g- MAH) ,并初步进行了表征。在此基础上,从溶液的分层情况、混合物涂膜的光泽度和树脂的溶解度参数方面对氯化聚丙烯及其接枝物与344#醇酸树脂的混容性进行了考察,研究发现氯化聚丙烯接枝马来酸酐是改善其与344#醇酸树脂混容性的有效方法,随着马来酸酐接枝率的增加,氯化聚丙烯和344#醇酸树脂体系的相容性逐渐改善,当接枝率达到5%时,体系具有良好的相容性。

ABS树脂的性能与形态结构设计 ⅠSAN在PB橡胶粒子上接枝率的控制及其对ABS树脂结构和性能的影响

采用种子乳液聚合技术在聚丁二烯乳胶粒上接枝共聚苯乙烯和丙烯腈 ,通过改变共聚单体和聚丁二烯的投料比合成了一系列PB g SAN共聚物 ,将这些共聚物与SAN树脂进行熔融共混制得了ABS树脂。研究了投料比对SAN在PB上的接枝率、SAN的分子量和ABS树脂的形态结构及性能的影响。结果发现 ,随着投料比的增加 ,SAN在PB上的接枝率及SAN的分子量提高 ,接枝率和SAN分子量共同作用影响着ABS树脂的冲击韧性和加工性能。形态结构研究结果表明 ,投料比不仅影响着橡胶粒子在SAN基体中的分散程度 ,而且影响着橡胶粒子的内部结构 ,随着投料比的增加 ,橡胶粒子在基体中的分散程度提高 ,其内部的包容结构增多并导致了橡胶粒子粒径的增大。

聚乙烯辐照接枝体系改变pH对接枝率的影响

采用γ射线辐照引发接枝的方法 ,在高密度聚乙烯 (HDPE)上接枝丙烯酸 (AA)和对接枝苯乙烯磺酸钠 (SSS) ,制备了一种含羧酸基团和磺酸基团的阳离子交换膜 ,详细研究了反应体系在不同 pH值下的接枝率变化规律。实验表明 ,在共辐照接枝方法中 ,当AA与SSS一步法接枝HDPE或接枝上AA的HDPE膜再共辐照接枝SSS时 ,总接枝率 (Gt)及对苯乙烯磺酸钠的接枝率(Gs)随体系的pH的降低而升高。在预辐照一步法接枝中 ,Gt与Gs 随体系pH的降低先升高后又有所降低。综合分析认为 ,改变pH值使体系粘度发生变化 。

酸碱滴定法测定马来酸酐接枝氯化聚丙烯的接枝率

讨论了测定马来酸酐接枝氯化聚丙烯[(PP-C)-g-MAH]接枝率的重要意义,分析了几种接枝率测定方法的优缺点。针对(PP-C)-g-MAH的特殊结构,研究了一种利用酸碱滴定法准确测定接枝物酸值的测定方法。通过考察(PP-C)-g-MAH主链上叔碳氯脱除量的影响因素,确定了接枝率测定方法的工艺参数,并对误差情况进行分析。

不同螺杆构型混合性能与接枝反应接枝率关系的研究

研究了不同螺杆构型的混合性能以及低密度聚乙烯熔融接枝马来酸酐的过程,探讨了不同螺杆构型的混合性能与接枝反应接枝率的关系。用酸碱滴定法对样品的接枝率进行了测定,并对物料在挤出机内的停留时间分布以及不同螺杆构型下两相聚合物的混合效果进行了研究,结果表明,螺杆元件的混合性能对接枝反应挤出过程有较大的影响,采用具有优异混合性能的捏合块元件时反应具有较高的接枝率,采用具有高拉伸性能的 S 形元件和具有高回混性能的非啮合多过程元件均能迅速提高接枝率。

氯化聚丙烯接枝马来酸酐接枝率的测定

考查了马来酸酐接枝氯化聚丙烯反应中马来酸酐不同接枝率时红外特征峰的大小变化规律,通过特征峰比值和化学法接枝率的测定值线性回归,建立了相应的经验方程式,提出可以用红外法测定马来酸酐接枝率,该方法简便实用。