Pb(Mg_(1+x)/3Nb_(2-x)/3)O_3铁电材料中有序-无序相变的理论研究

基于Kikuchi自洽迭代方法,利用有序-无序相变理论,并取最近邻相互作用近似,研究了Pb(Mg_((1+x)/2)Nb_((2-x)/2)O_3晶粒中在x=0.5时有序区形成的原因,提出Mg^(2+)∶Nb^(5+)=1∶1(离子数比)时,形成B位有序排列最为有利,并且弱的空间电荷场不影响这种有序排列的形成,同时给出了温度-组份的有序-无序相图。

拉曼光谱对含Cr镁铝尖晶石热处理及其有序-无序相变研究

尖晶石的有序-无序相变作为尖晶石的一种重要性质,在国内缺少相关研究成果。运用拉曼光谱仪通过785nm激光在液氮环境下激发含Cr的宝石级天然粉红色尖晶石,避免了532nm激光激发下产生的469nm的荧光峰和在常温测试下由于热振动对光谱的影响,得到清晰尖锐的拉曼光谱,为拉曼光谱参数的分析奠定基础。同时通过对一颗Cr元素致色的天然粉色镁铝尖晶石进行热处理使尖晶石逐步发生有序-无序相变,并反映在拉曼光谱的谱峰参数之中。各项参数分析结果显示,尖晶石的拉曼光谱主要由Eg,T2g(1),T2g(2),N3和Ag,五种振动模式产生,其谱峰位置分别为407.8,312.4,667.5,720.0和769.0cm^(-1);尖晶石拉曼光谱谱峰参数在800℃时发生突变:各谱峰半高宽和各峰相对主峰Eg峰的相对强度明显增大,常温下几乎不可见的N3峰在高温处理后出现,并且T2g(1)峰向低波数偏移,T2g(2)向高波数偏移,同时峰的对称性逐渐消失。研究结果表明尖晶石的有序-无序相变可以通过拉曼光谱检测并且可以通过谱峰参数:半高宽、谱峰相对高度等进行半定量表征。由于拉曼光谱具有的无损检测特点,使其成为宝石级热处理尖晶石鉴定应用的重要参考依据之一。

倒浮萍聚合物LB膜的有序－无序相变研究

倒浮萍聚合物ＬＢ膜的有序－无序相变研究李宏斌，张希，张瑞丰，赵冰，徐尉青，沈家骢，高忠民（吉林大学分子光谱与分子结构开放实验室、化学系，分析测试中心，长春，１３００２３）关键词聚合物ＬＢ膜，有序－无序相变，变温红外光谱，变温小角Ｘ光衍射ＬＢ膜的有序－...

研究有序-无序相变的原子集团变分法(CVM)

原子集团变分法广泛地应用于有序-无序相变的研究。该文系统地阐述了原子集团变分法的基本理论和其发展过程,并对其应用成果进行了综合评述。

有限温度第一原理热力学:关于处理有序相和无序相的观点（英文）

第一原理计算一个悬而未决的难题是预测无序相在有限温度下的热力学性能。作者团队指出该难题的最新解决思路是采用可以处理微观组态的配分函数方法,该方法已成为处理只有一种主要微观组态构成的有序相以及有多种明显的微观组态构成的无序相的关键。结合第一原理声子计算和准简谐近似可以有效地预测任意一个给定微观组态的热力学性质。总结了作者团队在第一原理热力学方面的最新研究进展并具体给出了有序相方面的例子:Li2S,hcp Mg和fcc Ni,以及无序相方面的例子:Cu2Zn Sn S4(CZTS)和fcc Ce。同时指出:1从常用的"相"扩展到"微观组态"开辟了一条定量研究材料相变、热膨胀等异常性能的新途径,而这些异常性能的起源可以追溯到"微观组态构型熵";2这些微观组态也可以认为是材料基因组的基本组成模块。

等离子喷涂Sm_2Zr_2O_7热障涂层的高温时效行为以及有序-无序相变

烧绿石结构的稀土锆酸盐材料是新型热障涂层的潜在候选材料之一,能进一步提升涡轮发动机使用寿命和可靠性。通过大气等离子体喷涂技术制备了Sm2Zr2O7热障涂层,并对其显微结构和相组成进行表征。Sm2Zr2O7涂层表现出阴离子无序和阳离子有序的萤石相结构特征。经过高温热处理后,涂层结构的向有序方向转变。当热处理温度超过1200℃时,涂层转变为有序的烧绿石结构。热处理温度升高造成涂层中微裂纹的愈合,导致Sm2Zr2O7涂层典型的片层结构特征消失。

Bi_2Co_(0.1)V_(0.9)O_(5.35-δ)中的有序-无序相变研究

采用示差扫描量热法（DSC）、热膨胀曲线法及交流阻抗谱法对Bi2Co0．1V0．9O5．35-δ陶瓷的相变过程进行了研究。研究结果表明。Bi2Co0．1V0．9O5．35-δ陶瓷在420-500℃温度范围内产生了相变，这种相变是温度发生变化时钒氧八面体层内氧空位排列的有序．无序转变引起的。

V_8C_7有序-无序相变及衍射消光规律的研究

V8C7有序-无序相变是一类重要的相变。本文通过利用x射线衍射和差热分析研究其相变过程，并计算V8C7、VC0.875衍射消光规律。研究结果表明：V8C7在1200-1300℃之间发生有序一无序相变，相变的温度点为1242℃，（110）、（111）、（210）、（211）、（320）、（421）、（432）晶面产生的衍射超结构线消失。通过对δ-VC1-x和V8C7结构振幅的计算，得到δ-VC1-x衍射消光规律：当h、k、l全为奇数时衍射强度减弱；当h、k、l全为偶数时衍射强度加强；h、k、l为两偶一奇或两奇一偶时完全消光。V8C7衍射消光规律：由于空位有序分布，产生超结构线的晶面为（110）、（111）、（210）、（211）、（320）、（421）、（432）。

面心立方(001)方向AB合金薄膜表面层的有序无序相变

采用平均场近似方法对两组元面心立方合金薄膜的有序无序相转变过程进行模拟计算,结果表明,合金薄膜的有序无序相变受薄膜层数奇偶性的影响.薄膜层数奇偶性不同,会导致薄膜具有不同的相结构和热力学性质.在弱表面偏析作用下,对于偶数层薄膜,由于薄膜边界对称性破缺,对应体组分x=0·5的化学势区间,偶数层薄膜有序无序相变过程中出现了中间温度相和浸润现象.而奇数层薄膜的有序无序相变类似体材料的相变.在强表面偏析作用下,由于受表面偏析作用和有限尺寸效应影响,对应体组分x=0·5的化学势区间,奇数层薄膜中出现AB(AB)nA相,它不存在严格热力学意义上的有序无序相变.

Pb(Sc_(1/2)Nb_(1/2))O_3中有序-无序转变和铁电相变的Raman光谱研究

采用wolframite前驱物法制备了Pb(Sc1/2Nb1/2)O3陶瓷。通过调节陶瓷烧结工艺,获得了三种具有不同B位离子有序度的PSN陶瓷。测量了三种陶瓷样品在室温至160°C范围内的Raman光谱随温度变化。结果表明,随着温度的升高,三种不同B位有序度的陶瓷样品中,Raman光谱中位于530 cm-1的F2g模的峰位和半峰宽分别在100°C,85°C和80°C发生了突变,表明陶瓷分别在100°C,85°C和80°C三个温度点发生了铁电-顺电相变。上述结论得到了介电温度谱测量数据的支持。

再结晶Mi_3Al基合金中弥散无序γ相的强化作用

通过控制化学成分和处理工艺，得到一种弥散无序γ相强化的Ｎｉ_３Ａｌ基合金。ＴＥＭ分析发现：弥散无序的γ相是在有序γ＇基体｛００１｝面上析出的，且与基体保持共格关系。在不同温度下对该合金进行拉伸试验发现：弥散γ相的强化作用，使Ｍ_３Ａｌ基合金拉伸屈服强度的峰值温度升高到８５０℃左右；与相同处理条件下成分相近的ＩＣ２１８合金相比较，该合金的高温屈服强度和拉伸强度以及峰值温度以下的形变硬化率都发生显著的提高。文中在ＳＥＭ下对拉伸试样的断口特征进行了分析，并对无序γ相的弥散强化机理进行了探讨。

单层WS2(1–x)Se2x中的有序相和无序相

调节组分和结构是调节二维材料的电子性质的重要手段.以WS2(1–x)Se2x为例,通过理论计算研究了阴离子替代形成的过渡金属硫化物半导体合金.通过第一性原理计算结合特殊准随机结构(SQS)模型和团簇展开结构搜索(CE)法,探索了单层半导体合金WS2(1–x)Se2x的有序相和无序相的热动力学特性.发现在x=1/3,1/2和2/3时,有序相向无序相发生相变,相变温度分别为27,28,25 K.通过第一性原理能带计算和能带反折叠法,发现价带顶附近带边和导带底附近带边状态主要来源于W的d轨道,带隙随Se组分呈现线性变化趋势,与原子的有序排列或无序排列无关;同时发现电子和空穴的有效质量与原子的有序排列或无序排列密切相关.

Fe-Ni合金中相能量的修正嵌入原子法计算

运用修正嵌入原子法 (MEAM)系统地研究了 Fe- Ni合金中 ,面心立方和体心立方两种结构的有序相和无序相能量 .在用 MEAM计算无序相能量时 ,引入原子占据某一阵点的几率与成分的等同关系 .计算结果表明 ,α(bcc)和γ(fcc)两种无序相在 3 4 7°C时平衡原子分数分别为 8.6 % Ni和 3 1 .5 % Ni,与相图基本符合 .基于 3种有序相的能量计算 ,可预期 Fe Ni3 最稳定 ,Fe Ni次之 ,而Fe3 Ni最不稳定 。

Ni75Al_xV_(25-x)合金中异相界面成分演化的微观相场模拟

采用微观相场模型研究界面原子结构和相变方向对Ni75AlxV25-x合金中异相间有序畴界和有序/无序相界成分演化的影响。结果表明:在异相间有序畴界处,V在有序畴界的DO22相一侧贫化,在有序畴界的L12相一侧偏聚;Al则在有序畴界的DO22相一侧偏聚,在有序畴界的L12相一侧贫化。Ni在异相间可迁移有序畴界处的成分受相变方向和界面结构的影响。在DO22相与无序相之间形成的相界处,Al和Ni偏聚,V则贫化;在L12相与无序相之间形成的相界处,Al和Ni贫化,V则偏聚。由于溶质拖拽效应,合金元素在有序畴界处的偏聚和贫化倾向不随有序畴界迁移改变,但程度变化。

BaTiO_3铁电相变的拉曼光谱研究

通过对近几年来钛酸钡 (BaTiO3)的高温、高压、尺寸效应以及掺杂体系的Raman光谱的研究成果的总结 ,文章对铁电相变的有序—无序相变的理论模型给与肯定。认为尽管引起钛酸钡铁电相变的机制各不相同 ,但均与应力有关 ,应力的作用致使有序度降低 ,从而导致软模解冻 ,发生铁电相变。

Fe_(60.5-x)Pt_(39.5)Dy_x(x=0.5,1.0)磁性合金的相转变和磁性能研究

用X射线衍射仪（XRD）、振动样品磁强计（VSM）、金相及电子显微镜（SEM）研究了添加微量稀土元素Dy对Fe60．5-xPt39．51Dyx（x=0．5，1．0）合金的组织结构与性能的影响。结果表明：添加了稀土Dy的FePt合金有序无序两相共存的温度范围确保在600-800℃之间，且稀士Dy含量的增加提高了该合金从FCT向FCC的转变温度；低温退火态比高温快淬态得到更高的磁性能，原因是发生交换耦合所致，并对磁转变温度宽化作出了合理的解释。认为稀士Dy的加入可使合金的综合性能获得改善和提高。

NiMn薄膜的无序有序转变

研究了 Ｓｉ／Ｔａ／ＮｉＭｎ／Ａｌ和 Ｓｉ／ＮｉＦｅ／ＮｉＭｎ／Ａｌ多层膜中 ＮｉＭｎ薄膜经 ３００℃ ５ ｈ不同次 数循环退火后的有序化情况，Ｘ射线衍射定量计算结果表明，高温循环退火能极大地促进ＮｉＭｎ 薄膜的有序化、ＮｉＭｎ 薄膜中有序相的含量随退火循环数的增加而持续增加，但含ＮｉＦｅ层的膜 有序化过程要比无ＮｉＦｅ层时级慢．显然，ＮｉＦｅ对ＮｉＭｎ的有序化有阻碍作用．

两例配位聚合物[MCl_2(β-ala)]_n(M=Co,Ni;β-ala=3-氨基丙酸)的结构相变

利用3-氨基丙酸(β-ala)和过渡金属氯化物构筑了2例互为异质同晶的配位聚合物[MCl2(β-ala)]n(M=Co2+(1),Ni2+(2)),并通过差示扫描量热法、变温X射线单晶衍射以及变温介电测试研究了它们的结构相变。配合物1和2的结构中,相邻的M2+离子通过2个氯离子和1个双齿羧基的桥联作用形成一维配位链。在升/降温过程中,1和2分别在236、224 K和309、302 K附近发生高温相(Pnam)与低温相(Pna21)之间的温致结构相变;该相变主要是由配体的铵乙基由高温相中的两重无序状态冻结为低温相中的有序状态而引起的,该有序-无序型相变使这两个化合物在相变温度附近都表现出介电台阶及介电弛豫的共存现象。

高低介电态的电学双稳态分子基杂化相变材料的合成与性质

为了制备一种新型高低介电态的电学双稳态分子基杂化相变材料,采用水热法合成了具有青铅矿拓扑结构的相变化合物[HN(CH2)6NH][CdCl2(SO4)](1)。通过变温X射线单晶结构测定法、差式扫描量热法(DSC)及变温介电测量法对其结构和性质进行了表征和研究。介电测量和DSC分析结果表明化合物1发生了二级可逆相变。单晶结构解析表明,硫酸根四面体中2个氧原子的无序性造成SO-4四面体的摇摆运动和双质子化1,4—二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)的运动,这些结构变化即为产生电学双稳态的室温相变的驱动力。化合物1的合成为高低介电态的电学双稳态分子基杂化相变材料的合成提供了一个新的途径。

高低介电态的电学双稳态超分子相变介电材料的制备与表征

将4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、高氯酸和18-冠-6以一定配比反应,成功地合成了一种新型的具有电学双稳态特性的有机-无机杂化的超分子基化合物TAPC,TAPC=[(TAP-NH3)·(18-crown-6)·0.5(H2O)]·2(ClO-4),并通过元素分析、变温X射线单晶结构测定、热重分析、差式扫描量热法、X射线粉末衍射及变温介电测量对其进行表征。单晶结构解析表明,该化合物在室温和高温下均属于单斜晶系,P21/m空间群。化合物1(TAPC)是具有电学双稳态特性的可转换的介电材料,-NH+3嵌入18-冠-6的分子大环内,形成一种超分子转子-定子式的结构。ClO-4离子的有序-无序相变和客体水分子的位移效应不仅是不同温度下晶体结构之间的显著区别,而且是化合物TAPC在高温下发生明显的一级可逆相变的主导因素。DSC测量中的一对尖峰和37.2K时的强热滞现象也证实了这一结果。