加速老化的无铬鞣革中游离苯胺的FIA-UV法分析

采用流动注射分析-紫外光谱法(FIA-UV),基于苯胺与亚硝酸盐在酸性条件下发生的重氮化反应及其在碱性条件下的偶合显色反应,实现苯胺的有效检测.通过实验参数的优化,确定495 nm为最大吸收波长,建立了苯胺质量浓度在0.002~2.0 mg/L范围内与峰高具有良好线性关系的模型(R^(2)=0.9997),检出限为1.62μg/L,重复性(RSD)为0.71%.该方法在加速老化后皮革萃取液中的应用表现出97.8%~103.8%的加标回收率,相较国标法具有更优的抗干扰能力和更高的检测精度.成功建立的苯胺检测新方法,为无铬鞣革产品的质量控制及环境监测提供了重要的技术支持,有助于提高公共健康和环境保护水平.

6063铝合金中性无铬转化膜制备及膜层性能分析

目的提高铝合金微小器件的耐蚀性,开发一种条件温和可控的转化膜成膜工艺。方法采用中性无铬转化工艺,在6063铝合金表面制备转化膜。通过研究NaF、NH_(4)HF_(2)、KMnO_(4)、十二烷基硫酸钠(SDS)和没食子酸等几种添加剂对转化膜外观与耐蚀性的影响,确定NH_(4)HF_(2)为最佳添加剂。采用电化学方法分析膜层的耐蚀性,用SEM和EDS分析表面形貌及元素组成,并采用XRD和XPS表征膜层晶态结构和化合物组成。基于检测结果,简要分析转化膜的成膜过程。结果最终得到了中性转化处理的最佳成膜工艺为EDTA-2Na8.0g/L,单宁酸1.0g/L,Na_(2)WO_(4)6.0g/L,H_(2)ZrF_(6)4.0g/L,NH_(4)HF_(2)3.0g/L,pH6.6,成膜温度为30℃,成膜时间为15 min。该工艺所制备的转化膜外观致密均匀,颜色为浅黄色。电化学测试结果表明,转化膜具有良好耐蚀性,自腐蚀电流密度由基体铝合金的16.22µA/cm^(2)下降为转化处理后的0.87µA/cm^(2)。EDS能谱分析结果表明,膜层主要由Al、C、F、O、Na、Zr和W元素组成。XRD结果显示,膜层中含有Na_(3)AlF_(6)晶体。XPS分析结果表明,膜层中还含有Al_(2)O_(3)、AlF_(3)、WO_(3)、ZrF_(4)以及金属有机络合物。结论采用中性转化处理工艺,可以在6063铝合金表面制备有色均匀、耐蚀性良好的转化膜,膜层主要由Al的难溶化合物组成。

磷化膜无铬封闭工艺研究

针对磷化膜重铬酸填充的有毒有害问题,设计开发基于碱溶性聚丙烯酸树脂的无铬封闭液的配方及工艺,以点滴时间为评判指标,通过单因素实验考察了水性树脂种类、碱性助溶剂种类、硅溶胶含量、交联剂种类的影响,确定封闭液的主要组成为聚丙烯酸树脂PAA671、氨水、硅溶胶、锆交联剂;利用正交试验考察了氨水、硅溶胶、锆交联剂的影响,结果显示硅溶胶含量为最重要因子,其次为锆交联剂。浓缩封闭液组成为17.5 wt.%PAA671、14 wt.%中性硅溶胶、14 wt.%氨水、0.14 wt.%有机锆交联剂,余量为离子水,使用时按2∶5用去离子水稀释;封闭工艺为:试样在封闭液中浸泡2 min,然后在70~85℃下烘干15~30 min。

生物质基无铬鞣剂在可持续皮革制造中的研究进展

鞣制是使生皮变成革的关键工序。目前,铬鞣剂因其优良的性能仍占据鞣剂市场的90%。但是Cr3+存在转化为具有致癌性Cr6+的潜在危害,铬鞣废水的排放对生态系统的潜在风险不容忽视。因此,无铬鞣剂成为研究的热点。其中生物质材料因其来源广泛、可再生和生物可降解好等优点而备受关注。文章对多糖类、蛋白类等生物质材料进行了介绍,并对多糖、蛋白质的功能改性及其在皮革鞣制和复鞣的应用进行了归纳。同时,对生物质基鞣剂的发展前景及推广应用进行了展望。

无铬鞣废革屑胶原提取物与PBAT共混成膜性能

利用稀酸法分别从沸石、TWS鞣废革屑中提取胶原,以提取率、特性粘数等为指标优化提取工艺,对纯化后的胶原水解物进行表征。随后选取TWS鞣废革屑提取的胶原水解物(C-TWS)与聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)共混成膜,探究二者的成膜性能。结果表明:两种胶原水解物均含有17种氨基酸,元素组成以C、N、O为主,矿物盐含量低,是优质的生物可降解蛋白基材。PBAT/C-TWS共混过程为简单的物理共混,C-TWS组分含量的增大使复合膜的水蒸气透过量提高43.05%~182.5%。C-TWS组分含量为30%时,薄膜的最大热降解温度由405.4℃降低至386.5℃,所有比例共混膜都具有良好的透光率,共混体系中C-TWS组分含量小于50%时具有较好的相容性。

锌铝粉包覆改性对无铬达克罗涂层耐蚀性的影响

使用硅烷偶联剂KH570对片状锌粉进行表面包覆改性,同时使用正硅酸乙酯(TEOS)、乙烯基三异丙氧基硅烷(VIPOS)和丙烯酸(AA)对片状铝粉进行单层和复合包覆改性,以改性的锌粉和铝粉作为基础组成部分制备了无铬达克罗涂层,测定了改性锌铝涂层在3.5%NaCl溶液中的动电位极化曲线。结果表明:所制备的TEOS/VIPOS改性铝粉涂层的表面平整光滑,没有明显颗粒,涂料的分散性和稳定性较好;与未改性锌铝涂层相比,TEOS/VIPOS和TEOS/VIPOS/AA改性铝粉涂层的腐蚀速率明显下降,TEOS/VIPOS改性铝粉涂层具有较小的腐蚀电流密度(1.01μA/cm2)和腐蚀速率(0.011mm/a)。在20%硝酸铵溶液中浸泡2h后,TEOS/VIPOS改性铝粉涂层的表面平整光滑,耐蚀性较好。

成膜温度对无铬达克罗涂层结构组成和耐蚀性的影响

[目的]温度对水性无铬达克罗涂层成膜机制的影响尚不明确。[方法]采用KH560硅烷偶联剂作为成膜物,钼酸盐作为钝化剂,片状锌、铝粉作为牺牲阳极组分,制备出一种水性无铬达克罗涂料。采用扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)、中性盐雾试验、电化学测量等手段对不同温度(240~600℃)下成膜后涂层的表面形貌、相组成及耐蚀性进行表征与分析。[结果]成膜温度为330℃和390℃时,涂层微观结构最佳,片状锌、铝粉层层叠加,且表面光滑平整,无明显缺陷,经720 h中性盐雾试验后无红锈。成膜温度为330℃时,涂层的腐蚀电流密度最小,极化电阻最大,表现出优异的防护性能。[结论]成膜温度太高或太低都不利于获得耐蚀性良好的无铬达克罗涂层。

制革无铬鞣体系中高分子化学品的构造设计研究进展

制革中无铬鞣的发展使其配套的高分子化学品开发成为热点.就高分子而言,高分子链的构造对分子结构有着重要影响,将直接影响其作为皮革化学品在工艺中的应用范围及作用效果.但目前以高分子链构造为依据的无铬鞣皮革化学品综述仍鲜有报道.基于此,本文按照线型、支化和交联等主要构造方式分类对无铬鞣配套高分子化学品进行综述.归纳探讨了不同构造的特点、影响该构造的主要因素以及对应构造在无铬鞣配套化学品制备当中的特点,以期为无铬鞣体系高分子化学品的开发提供理论支持,从而进一步推动传统皮革产业的转型升级和可持续发展.

基于均匀设计的无铬复鞣工艺设计与优化

为提高皮革复鞣工艺的生态性能,以锆-铝-钛鞣白湿革为原料皮,以皮革的热收缩温度、撕裂强度、感官性能和复鞣排放废液中的COD含量作为评价指标,设计并优化基于改性戊二醛、锆铝钛配合鞣剂和阳离子油的无铬复鞣工艺。结果表明,当改性戊二醛鞣剂用量为2%、锆-铝-钛配合鞣剂用量为2%、阳离子油用量为0.4%时,复鞣效果和生态性能好,复鞣后的坯革也具有较好的耐热性能、感官性能和物理性能。这为皮革的生态设计提供了一种新思路。

基于CH/β-CD的无铬鞣白湿革长效抗菌性能研究

以β-环糊精(β-CD)醛基衍生物和盐酸环丙沙星(CH)作为抗菌剂,应用于无铬鞣白湿革(MCFL),开发了一种新型长效抗菌白湿革。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)对所得皮革的结构和性能进行表征,并考察其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果。结果表明,与未经β-CD改性和CH处理的MCFL相比,该方法制备的皮革的Ts、Td和Tp分别提高了5.7℃、4.9℃和6.9℃;在贮藏90 d时,经CH处理后,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率仍分别达到99.7%和97.4%,比未经β-CD处理的分别提高了29.8%和34.4%。这说明改性后的MCFL具有更好的热稳定性能,且引入β-CD空腔可以包合抗菌剂,能改善因小分子抗菌剂释放导致的抗菌持久性差的问题。利用β-环糊精多醛基衍生物和CH对MCFL进行抗菌改性,可满足白湿革生产需求,为实现白湿革长效抗菌提供了一种新工艺。

中铝锌铝镁无铬自润滑产品的表面特性

[目的]中铝锌铝镁钢板亟需一款适合微电机使用场景的自润滑膜层。[方法]通过对中铝锌铝镁表面3种无铬自润滑产品的表面微观形貌及膜层成分进行探究,分析了不同表面处理方式的各项性能,并结合自润滑产品的组成特性及实际使用场景,考察了不同自润滑膜层的耐蚀性、耐磨性等关键性能,明晰了造成各项性能差异的原因。[结果]与1#及2#有机弱酸性体系无铬自润滑产品相比,3#有机-无机复合自润滑膜层是偏无机酸性体系,与钢板表面的界面反应更强,具有较好的附着力,耐蚀性、耐指纹性、导电性、耐磨性等性能也更优。[结论]3#无铬自润滑产品膜层中的磷酸根为腐蚀抑制剂,磷酸盐又是隔离层与粘结层的有效成分,可进一步提高膜层的抗腐蚀能力。氟钛酸作为该涂层的润滑添加剂,不仅充当了提高润滑涂层耐蚀性的缓蚀剂,还充当了填充剂,填充于膜层孔隙中,有利于致密自润滑膜的形成,有效地减小了摩擦因数,提高了成型性能。

《无铬鞣鞋面用皮革》行业标准解读

QB/T 5796—2023《无铬鞣鞋面用皮革》为我国首个关于无铬鞣技术的产品标准。本文主要从标准的适用范围、技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存等方面进行了详细解读。重点阐述了标准的制定背景、主要内容和技术要求的确定依据等;通过与铬鞣鞋面用皮革的对比分析,以期各相关方更加深入地了解标准内涵、统一认识、执行《无铬鞣鞋面用皮革》行业标准,为国内相关检测机构和生产企业正确理解和运用标准、准确判定产品质量提供指导。

一种无铬鞣剂的合成与应用

本文概述了铬鞣的污染和风险,现行环境法规和形势要求下寻求无铬生态鞣革成为当务之急。本文介绍了一种无铬鞣剂的合成和应用研究,从合成的无铬鞣剂分子量、分子量分布及与铬鞣工艺对比归纳分析,该无铬鞣可明显减少制革废液对环境的污染,鞣制的皮革收缩温度、断裂伸长率、抗张强度等性能与铬鞣革相当,具有良好的柔软性,可满足绿色环保、清洁化制革工艺要求。

RH炉真空槽耐材无铬化在特钢生产中的应用实践

随着环保要求的提高,铬公害问题越来越受到人们的关注,RH炉真空槽耐材无铬化在普钢生产中已经得到推广和使用,但由于特钢冶炼的特殊性,无铬耐材真空槽使用寿命无法保障,制约特钢生产的稳定顺行,对特钢产品质量也造成不利影响。本文结合新型RH炉真空槽无铬耐材在特钢使用情况,探讨RH炉真空槽耐材无铬化的推广和应用。

首届中国皮革协会科技成果应用奖获奖项目介绍——滩羊皮无醛无铬鞣制工艺成果的推广与应用

传统的滩羊皮鞣制工艺存在加工过程耗水量、用盐量、污水排放量大,且在鞣制过程中多使用甲醛或/和铬盐鞣制,不仅带来环境污染,而且其制品中因存在大量的游离甲醛或/和六价铬,对消费者的健康具有潜在的危害性,制约了滩羊皮深加工产业,乃至滩羊养殖业的持续发展。精艺裘皮制品股份有限公司研发的滩羊皮无醛无铬鞣制工艺将重点解决滩羊皮深加工过程中所面临的环保问题和制品的生态性问题,这对于大力推进区域特色畜牧业的发展,构建完整的产业链,带动产业的转型升级具有重要意义。

基于氧化k型卡拉胶的无铬鞣剂的制备方法

本发明公开了一种基于氧化k型卡拉胶的无铬鞣剂的制备方法,具体工艺流程为:将氧化k型卡拉胶与水混合,并在搅拌状态下开始升温,待胶体得到充分溶解后,用恒压滴定管滴加乙二醇二缩水甘油醚和水,待滴加完成后再加入四甲基乙二胺,同时进行恒温搅拌,待冷却后用无水乙醇沉淀并纯化产物,再进行冷冻干燥,进而得到基于氧化k型卡拉胶的无铬鞣剂。

绿鳍马面鲀鱼皮革的无铬鞣制方法及所得鱼皮革

专利公开号:CN116949228A。申请人:中国海洋大学。中国水产科学研究院黄海水产研究所。摘要:本发明提供了一种绿鳍马面鲀鱼皮革的无铬鞣制方法及所得鱼皮革,属于水产技术领域。本发明提供的绿鳍马面鲀鱼皮革的无铬鞣制方法通过将绿鳍马面鲀鲜皮组批。

无铬锌铝涂料研究现状与发展趋势

环保政策促使汽车、船舶、桥梁等行业的金属构件防腐涂料向着无铬化方向发展,研制绿色、环保及节能的无铬锌铝涂料已然成为各行业重要的技术工作。本文着眼于当前无铬锌铝涂料的研究进展与应用,总结了无铬锌铝涂料的防腐机理、无铬成膜钝化物主要类型及纳米材料改性锌铝涂料的研究进展,分析了无铬锌铝涂料在机动车、船舶及桥梁等领域的应用现状与前景,提出了无铬锌铝涂料研究方式与方法存在的问题,以期为新型无铬锌铝涂料的研制与推广应用提供借鉴与参考。

丙烯酸树脂复鞣剂的亲水性对无铬鞣皮革性能的影响

无铬鞣革普遍存在亲水性强、纤维分散不足等问题,通过调控复鞣材料的亲疏水性来设计适用于无铬鞣革的复鞣剂可能是解决该问题的有效策略。研究了丙烯酸-甲基丙烯酸长链烷基酯合成的丙烯酸树脂复鞣剂(AR)的亲水性(羧基单体含量)对有机无铬鞣革性能的影响。结果表明,随着羧基单体含量的增加,AR的粒径逐渐减小、表面负电荷增加,其在无铬鞣革内的渗透深度和分布均匀度增加。当丙烯酸单体的含量为45%时,AR能完全渗透坯革,且所得复鞣坯革的纤维分散程度、疏水性能、耐干热稳定性、撕裂强度、抗张强度等最高。由此可见,设计亲疏水性合适的AR对改善无铬鞣皮革的综合性能具有重要意义。

硝酸镧改性无铬达克罗涂层的腐蚀行为与防腐机理

以锌粉、铝粉为原料,硝酸镧为添加剂,制备了硝酸镧改性无铬达克罗涂层,研究了改性涂层在质量分数5%NaCl溶液中浸泡后的腐蚀产物物相组成和微观形貌,探究了涂层的腐蚀行为和防腐机理。结果表明:在NaCl溶液中浸泡10 d后,涂层中部分富锌相优先腐蚀形成Zn_(5)(OH)_(8)Cl_(2)·H_(2)O,表面呈蜂窝状形貌;浸泡30 d后,腐蚀产物增多,生成Zn_(5)(OH)_(6)(CO_(3))_(2),表面呈海绵状结构;浸泡60 d后,腐蚀产物逐渐溶解、剥落,表面呈三维多孔网络结构。涂层的防腐机理包括腐蚀产物和稀土钝化膜的自修复作用、有机硅烷钝化膜和片状锌铝粉分层堆叠的物理屏蔽作用、锌和铝金属的牺牲阳极作用以及稀土钝化作用和缓蚀剂的缓释作用。