铟基催化剂混合晶型调控对CO_(2)加氢制甲醇反应的影响

CO_(2)是主要的温室气体,其化工转化近年来成为研究热点。对于CO_(2)加氢制甲醇反应,六方晶型结构铟基催化剂(h-In_(2)O_(3))具有低CO_(2)转化率和高甲醇选择性,立方晶型结构铟基催化剂(c-In_(2)O_(3))具有高CO_(2)转化率和低甲醇选择性。为保持六方晶型铟基催化剂的高甲醇选择性且提高其CO_(2)转化率,采用水热法通过控制水热时间,在六方晶型结构的铟基催化剂上添加立方晶型结构,制备得到分别含质量分数33%和62%立方晶型结构的催化剂样品In-33c和In-62c,并评价其催化剂性能。采用XRD、XPS、H_(2)-TPR、CO_(2)-TPD、N_(2)物理吸附-脱附等分析方法对所制备的催化剂进行表征。结果表明:与h-In_(2)O_(3)相比,In-33c和In-62c样品的催化效果均有提升,2种晶型具有协同作用,且In-62c的催化效果优于In-33c;在反应温度300℃、反应压力3.0 MPa条件下,In-62c催化剂的CO_(2)转化率达到10.8%、甲醇选择性达到80.4%;与h-In_(2)O_(3)催化剂相比,CO_(2)转化率相对提高了63.4%,甲醇选择性相对提高了22.2%。

艾司奥美拉唑镁新晶型的制备

罗列艾司奥美拉唑镁各类晶型(包括艾司奥美拉唑镁的新晶型、二水合物晶型和三水合物晶型),并通过粉末X-射线衍射图表征各晶型之间的差异点。本研究进一步列出艾司奥美拉唑镁各晶型的制备方法,并研究了艾司奥美拉唑镁新晶型向艾司奥美拉唑镁三水合物晶型转换的条件和进一步转变为艾司奥美拉唑镁二水合物晶型的条件,同时建立了艾司奥美拉唑镁三种晶型之间的转换关系。

药物晶型研究及其在临床和结晶工艺中的应用进展

药物晶型的差异导致药物溶解度和稳定性不同,进而影响药物的临床疗效及生物利用度。因此,近年来药物晶型越来越受到研究者们的重视。该文通过查阅并整理相关文献,从药物晶型的影响因素、药物晶型的识别与控制、药物晶型评价方法及应用等方面对近年来药物结晶理论研究进展进行概括总结,旨在为药物晶型的控制、工艺筛选等提供参考。

价态与晶型对镍钴氢氧化物超级电容性能的影响

镍钴氢氧化物(羟基氧化物)的金属价态和晶型结构均具有多变性,研究金属价态和晶型结构对其超级电容性能的影响具有重要意义。通过调控强氧化剂过硫酸铵((NH_(4))_(2)S_(2)O_(8)),制备一系列不同价态(Ni^(2+),Ni^(3+),Co^(2+),Co^(3+))比例和晶型结构的镍钴氢氧化物活性材料。采用XRD,TEM,Raman,XPS等方法对材料价态、微观形貌和物相组成进行表征,明确其结构和价态性质。在1 A/g电流密度下,NiOOH-Co(OH)_(2)活性材料比容量高达260 C/g,远优于其他价态比例和晶型结构的3种电极材料性能。在2 A/g电流密度下充放电循环测试2000次后,比容量保持率为70.7%。经分析发现,NiOOH-Co(OH)2性能较优可归结于γ-NiOOH优良的导电性和α-Co(OH)_(2)较高的电容性能。

多种晶型纳米碳酸钙制备及生长机理的研究进展

纳米碳酸钙作为一种通用材料,具有广泛的应用前景和市场需求,近年来备受关注。然而,由于纳米碳酸钙晶型的多样性,导致其在不同领域具备不同的应用潜力。因此,对不同晶型纳米碳酸钙的制备方法、生长影响因素及形成机制进行了深入研究,并且有目标地制备特定晶型产品已成为当前研究的焦点。首先概述了纳米碳酸钙结构,并总结了两种常见制备方法的优缺点和机理;其次重点阐述了晶型控制剂和制备工艺对纳米碳酸钙晶型调控方面的研究进展,并介绍了两种反应器能够增强溶液间微观混合效果,从而大幅提高整体反应效率;最后综述了纳米碳酸钙结晶过程同时受晶体成核和晶体生长共同控制。通过研究这两个结晶过程可以更好地理解内在机理,最终实现晶型和形貌的精确调控。

锂辉石提锂工艺现状及晶型转化研究进展

矿石提锂由于反应效率高、生产周期短,是制备高端锂材的主要方法之一。锂辉石因其氧化锂品位高是矿石提锂的主要来源。开发高效锂辉石提锂工艺对于保障锂行业可持续发展具有重要意义。通过对典型的锂辉石提锂工艺,包括硫酸法、石灰石烧结法、硫酸盐法、氯化焙烧法、碱性压煮法和氟化学法等研究现状进行阐述,充分探讨各提锂工艺的反应原理、工艺参数、反应效率等,客观分析总结现有工艺的优缺点,并对锂辉石提锂工艺的改进进行总结展望。此外,对提锂过程中涉及的晶型转化的研究进展进行分析,重点对相变过程中γ相的生成及对相变路径的影响因素进行系统讨论,为指导α锂辉石短流程甚至无相变制备锂盐产品提供指导。

CO_(2)间接矿化工业固废制备多晶型碳酸钙研究进展

CO_(2)和工业固体废弃物的排放量逐年上升,威胁人类的生存和发展,世界各国迫切寻求降碳减排的解决路径。研究人员基于钙、镁元素与CO_(2)反应生成稳定的碳酸盐反应,开发出一系列CO_(2)矿化工艺,实现CO_(2)的永久封存。为实现CO_(2)的大规模封存和含钙固废的高值化利用,降低矿化成本,选取廉价易得的含钙工业固体废弃物为矿化原料,从多晶型微纳米碳酸钙的制备入手,总结了含钙工业固废浸取和CO_(2)间接矿化的最新研究进展,介绍了含钙工业固废间接矿化常用的浸取剂,并着重分析了间接矿化制备微纳米碳酸钙时反应条件和晶型控制剂对碳酸钙晶型和形貌产生的影响,对其控制原理进行了解释说明,总结了CO_(2)间接矿化含钙固废当前存在的技术难点,展望了未来的研究重点。国内外结果表明,调变温度、pH、搅拌速率以及CO_(2)通气速率等矿化反应条件或添加晶型控制剂能有效控制碳酸钙的晶型、形貌和尺寸。利用含钙工业固体废弃物间接矿化CO_(2)制备微纳米碳酸钙能够满足不同领域对碳酸钙的使用要求,能带来经济效益和环境效益,具有广阔的发展前景。

大豆蛋白对不同晶型淀粉理化特性的影响

以3种晶型的淀粉即大米淀粉(A型)、马铃薯淀粉(B型)、豌豆淀粉(C型)为原料,探究大豆蛋白对不同晶型淀粉理化特性的影响。采用扫描电镜、傅里叶红外光谱仪、快速黏度分析仪和差示量热扫描仪、模拟体外消化等手段分析处理前、后淀粉的结构、功能及消化特性。结果表明,大豆蛋白对不同晶型的淀粉作用后,O-H伸缩振动的吸收峰向更高方向偏移,T0、Tp的值均增加,糊化温度均升高。与大豆蛋白作用后,大米淀粉的RDS含量下降至37.56%,马铃薯淀粉的RDS含量下降至7.48%,豌豆淀粉的RDS含量下降至9.23%。整体表现为颗粒聚集程度加强,热稳定性提高,结构稳定性增强和消化性降低。不同晶型淀粉间结构的差异性为:A型淀粉表现出结晶区有序性更高,不易老化的特性;B型淀粉表现出更易糊化,消化性降低幅度更大的特性;C型淀粉表现为复合后形成类似“丝状”的结构。上述结果说明,蛋白对不同晶型淀粉作用后对特性的改善起到了作用,且不同晶型淀粉之间的表现存在差异。

二氧化锰晶型对MSMFCs阴极电化学性能的影响

海水环境中较低的阴极催化活性严重限制海泥电池(MSMFCs)长期输出功率。碳毡阴极经二氧化锰(MnO_(2))改性可显著提高海泥电池阴极溶氧还原动力学和电化学性能,进而提升电池输出功率。利用水热法合成4种晶型(α、β、γ和δ)MnO_(2)用于海泥电池阴极改性,研究了4种晶型MnO_(2)对海泥电池阴极电化学性能的影响并进行了机理分析。结果表明,与空白对照组相比,4种晶型MnO_(2)均可显著提高阴极抗极化性能、电容性能、交换电流密度和最大输出功率;其中,β-MnO_(2)由于具有高浓度的Mn3+和氧空位,大幅提高了阴极氧还原活性和电化学性能,使比电容最高达846.08 F/m^(2),功率密度最高达700.2 mW/m^(2)。该结果有利于促进设计低溶氧海水条件下海泥电池阴极,进而开发高功率海底原位电源。

1,6-己二酸对聚丁烯-1的结晶行为及晶型转变的影响

本文采用示差扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)等设备研究了聚丁烯-1(PB-1)中加入1,6-己二酸(AA)之后的结晶行为、晶型转变行为及其机理,所获得的复合材料为PB-1/AA。实验结果表明,加入1%质量分数的AA能够显著提升PB-1/AA的结晶温度及晶型转化速度。POM的结果显示,加入AA能够使得PB-1/AA晶体结构松散,这与I型晶体结构相似,疏松的结构有利于II-I相转变。DSC的结果显示,AA能提高PB-1/AA的转化过冷度、结晶温度及结晶度,也能在转化过程中提高PB-1/AA的晶片厚度,使得PB-1/AA非晶区的系带分子和缠结环数量减少。连续自成核退火实验(SSA)结果表明,AA与PB-1的I型晶体存在一定的晶格匹配,从而加速PB-1/AA的相转变。

磷石膏制备α型半水石膏晶型调控及生长机制研究

以柠檬酸钠为转晶剂,研究磷石膏制备α型半水石膏的晶型调控方法和晶体生长机制。结果表明,柠檬酸钠对α型半水石膏向短六棱柱状生长调控效果显著。在温度140℃,时间60 min,固液比1∶2,柠檬酸钠掺量0.40%条件下,可制备出晶粒大小均一、表面光滑完整、晶体长径比小于1的高强α型半水石膏;通过研究不同反应时间晶体生长过程,认为α型半水石膏的生成遵循脱水-溶解-重结晶机制,且二水石膏溶解和半水石膏结晶是同步进行的,晶体生长完整可以在5 min内完成。

二氧化锰的晶型控制及其对罗丹明B的降解研究

以高锰酸钾、四水氯化锰和少量浓盐酸为原料,利用水热法实现了MnO_(2)由α晶型向γ晶型再向β晶型的转变,采用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和扫描电镜(SEM)等表征方法分析了MnO_(2)的晶型转化机理。利用高级氧化法以制备的MnO_(2)为催化剂对罗丹明B(RhB)进行了催化降解研究,探寻了催化效果最好的MnO_(2)晶型并推理出RhB的降解路径。结果表明:随着水热反应时间的延长,α-MnO_(2)逐渐向具有较小隧道尺寸的γ-MnO_(2)、β-MnO_(2)转变;3种晶型的MnO_(2)活化PMS对RhB均具有显著的降解效果,降解效率为α-MnO_(2)>γ-MnO_(2)>β-MnO_(2);紫外-可见吸收光谱分析说明MnO_(2)活化PMS降解RhB的路径为RhB先经过逐步脱乙基化转变成罗丹明、再生成其他有机小分子、CO_(2)和H2O。

多晶型MnO_(2)-Ru复合催化剂的制备及其电催化水解析氧性能的研究

在二氧化锰(MnO_(2))中引入杂原子是调整电化学水氧化催化活性位点的有效方法。在电催化析氧反应(OER)中,虽然已经研究出了许多MnO_(2)的改性方法,但很少有研究以MnO_(2)为主体,讨论MnO_(2)晶型对催化活性的影响。基于此,本文制备了4种晶型的MnO_(2)(α-MnO_(2)、β-MnO_(2)、γ-MnO_(2)和δ-MnO_(2)),并系统地研究了Ru加入MnO_(2)制备得到的催化剂(x-MnO_(2)-Ru)的OER性能。线性扫描伏安法和计时电位法测试结果表明,β-MnO_(2)在Ru加入后得到的催化剂(β-MnO_(2)-Ru)电化学性能最佳,在电流密度为10 mA·cm^(-2)时拥有300 mV的较低过电位,而且运行24 h后仍保持较好的催化活性。结合表征发现,β-MnO_(2)-Ru具有较多的Mn^(3+)和缺陷氧空位,从而具有优异的电催化性能。

盐酸安非他酮多晶型分子间相互作用分析研究

以多晶型药物盐酸安非他酮为模型药物,探讨晶体结构和分子间相互作用对稳定性影响。对四种晶型从分子构象、分子间氢键等进行了详细比较;利用CrystalExplorer软件中Hirshfeld表面和能量框架模块,从理论上系统地分析了四种晶型中分子间作用方式和作用能的大小。结果显示室温下最稳定的晶型KUMCAX01具有更稳定的分子构象,更高的堆积指数,Cl…H、O…H等较强分子间作用力贡献比例更大,与周围离子总相互作用能更高,为深刻理解多晶型药物晶体构造差异对稳定性的影响提供一定理论依据。

TiO_(2)晶型对微波加热制备TiB_(2)粉体的影响

为探究TiO_(2)晶型(锐钛矿型和金红石型)对微波加热制备TiB_(2)粉体的影响,分别以锐钛矿型和金红石型TiO_(2)为钛源,B_(4)C为硼源,炭黑为碳源,在微波加热的条件下通过硼热/碳热还原法快速制备了TiB_(2)粉体,探讨了TiO_(2)晶型对微波加热制备TiB_(2)粉体的物相组成、显微结构以及C和O杂质含量的影响。结果表明:在微波加热条件下,2种晶型TiO_(2)原料在1450℃反应20 min后均可制备纯相TiB_(2)粉体,其中金红石型TiO_(2)制备的TiB_(2)粉体呈规则的六方片状结构,晶粒发育较为完善。而锐钛矿型TiO_(2)制备的TiB_(2)则为近似球状结构。相比较,金红石型TiO_(2)作为硼源更有利于制备高纯度、晶型完整的TiB_(2)粉体。

从复审和无效案例反思药物晶型专利的创造性审查

文章通过梳理若干涉及药物衍生物晶型的复审和无效案例,探讨了创造性审查中最接近对比文件的选择、技术效果的确定,并结合具体案例展开分析,以期为药物衍生物晶型的专利审查提供可行性建议,从而提高专利的审查质量和授权后的稳定性。

聚偏二氟乙烯γ晶型结构中红外光谱研究

采用中红外(MIR)光谱(包括:一维MIR光谱、二阶导数MIR光谱、四阶导数MIR光谱及去卷积MIR光谱)分别开展聚偏二氟乙烯(PVDF)γ晶型结构研究。实验发现,303 K温度下,PVDFγ晶型结构的红外吸收频率(ν(γ晶型结构-去卷积))为1235.75 cm^(-1)。采用去卷积变温MIR光谱进一步开展了温度变化对于PVDFγ晶型结构的影响研究。实验发现,在303~523 K,随着测定温度的升高,PVDF(γ晶型结构-去卷积)对应的吸收强度增加。温度的增加会促进PVDF部分α晶型及β晶型转变为γ晶型。采用二维MIR光谱进一步开展了PVDFγ晶型结构热变性的研究。在303~523 K,PVDFγ晶型结构吸收峰对于温度变化的敏感程度及变化快慢信息均存在着一定的差异。相变前,PVDFγ晶型结构吸收峰变化快慢信息为:1237 cm^(-1)处(ν(γ晶型结构-2-二维-相变前))吸收峰变化早于1241 cm^(-1)处(ν(γ晶型结构-1-二维-相变前))吸收峰;相变过程中,PVDFγ晶型结构吸收峰变化快慢信息依次为:1244 cm^(-1)处(ν(γ晶型结构-1-二维-相变过程中))吸收峰、1239 cm^(-1)处(ν(γ晶型结构-2-二维-相变过程中))吸收峰、1236 cm^(-1)处(ν(γ晶型结构-3-二维-相变过程中))吸收峰和1234 cm^(-1)处(ν(γ晶型结构-4-二维-相变过程中))吸收峰。

不同晶型锰氧化物去除地下水中氨的效能与机理

研究了3种不同晶型二氧化锰(α-MnO_(2)、γ-MnO_(2)、δ-MnO_(2))去除地下水中氨的效能与机理,并考察了负载γ-MnO_(2)滤料填充滤柱实际应用效果.结果表明,γ-MnO_(2)催化氧化除氨效果最优(γ-MnO_(2)>α-MnO_(2)>δ-MnO_(2)),第20d 5mg/L氨可以被完全去除,且其中间产物亚硝酸盐氮的积累时间最短,峰值最低.γ-MnO_(2)负载滤料填充滤柱可以快速(第6d)具备优异的催化除氨能力,当进水氨为2.0mg/L时,出水氨低于标准限值(<0.5mg/L).结合材料表征分析结果发现,γ-MnO_(2)具备最优的催化氧化除氨能力主要是由于其较高的锰平均氧化态与其丰富的表面羟基氧,其电子传递能力最强.本研究为锰氧化物在饮用水除氨领域的应用提供了理论指导,γ-MnO_(2)负载滤料具有良好的催化氧化除氨稳定性和效能,为实际工程中催化氧化活性滤料的制备提供了新思路.

利格列汀多晶型研究

研究了利格列汀复杂的晶型现象及其晶格中的构象变化.通过培养利格列汀的单晶并进行X射线单晶衍射分析,首次得到了包括晶型A在内的3种晶体结构;结合文献已报道的2种晶体结构,分析了各晶体结构的特点及其晶格中的分子构象.研究结果表明,5种晶体里存在晶型A和晶型F两种晶型,其中晶型F为准多晶型,可以包含多种溶剂,形成通道型溶剂合物,其晶格参数随包含的溶剂略有变化.晶型A的构象与晶型F的构象存在较高能垒,导致2种晶型难以互相转化.晶型F不同溶剂合物之间的分子构象并不完全相同,在粉末X射线衍射(PXRD)谱图上也有显著差异.最后,通过混悬转晶和热分析等方法研究了晶型之间的转化关系.

高等规聚丁烯-1晶型转变研究进展

综述了聚丁烯-1晶型Ⅱ到晶型Ⅰ的转变机理,包括固-固转变理论、内应力-系带链分子理论和转变中间相(mesophase)理论;总结了分子质量、共聚单体、溶剂、共混物、成核剂和加工工艺等条件因素对结晶和晶型转变的主要影响。未来仍需深入研究共聚单体对晶型转变的影响机制,加强高分子类聚丁烯-1成核剂的开发。