脯氨酸及其衍生物有机小分子催化剂的研究进展

近几年来,脯氨酸及其衍生物等手性有机小分子催化剂,主要为酰胺类、二胺类和肽类催化剂,凭借自己独特的优势,比如不含金属、容易制备、价格低廉、反应条件温和、稳定性好、对环境友好等,在不对称合成中发挥着越来越重要的作用,受到人们越来越多的关注。已经发现,这些新的有机小分子能够催化许许多多的有机反应。

手性有机小分子催化剂6,7-二氢-5H-吡咯并[1,2-a]咪唑的合成——介绍一个大学有机化学综合实验

介绍一个由科研成果转化形成的综合有机化学实验——一类手性双环咪唑类亲核有机小分子催化剂的合成及结构表征。该合成实验以咪唑和丙烯醛为原料,在催化量的乙酸存在下,合成手性双环咪唑醇外消旋体。然后利用固定化酶Nov435对该外消旋体进行乙酰化动力学拆分获得光学纯双环咪唑醇酯及醇类化合物。最后通过测定熔点、旋光度、红外(IR)光谱、核磁共振(~1H NMR、^(13)C NMR)和高分辨质谱仪(HRMS)对产物结构进行表征,并利用高效液相色谱仪(HPLC)对光学纯双环咪唑醇酯及醇类化合物的光学纯度进行了测定。本实验涵盖了合成、结构表征和光学纯度测定等实验技能训练及动力学拆分及不对称催化酶促反应等专业知识的学习,不仅有益于提高学生的综合实验能力,也可以开拓学生的视野。

脯氨酸衍生物有机小分子催化剂的研究进展

综述了脯氨酸衍生物在不对称催化反应中的应用。脯氨酸衍生物新型手性有机小分子催化剂具有独特优势,对映选择性好,在不对称合成中发挥着越来越重要的作用,应用前景广阔。

N-杂环卡宾:一种多用途有机小分子催化剂

近年来,N-杂环卡宾化学引起了化学家们广泛的研究兴趣,这一切主要归功于Arduengo等的杰出工作,在1991年他们首次成功分离得到了第一个稳定的N-杂环卡宾——咪唑-2-碳烯.这推动了N-杂环卡宾化学的飞速发展.尽管N-杂环卡宾作为配体在金属有机化学中已经被广泛研究,然而,对N-杂环卡宾作为反应底物和有机小分子催化剂的研究还有待进一步深入.N-杂环卡宾作为有机小分子催化剂在有机反应中的应用及其研究进展,引起有机化学家对N-杂环卡宾化学这一热点领域的更多关注.

氨基酸类有机小分子催化剂促进肉桂醛水合反应机理研究

脯氨酸等氨基酸类有机小分子催化剂可在水溶液中和常温催化肉桂醛的水合反应。本文通过研究反应条件对水合反应的影响,结合不同氨基酸催化剂促进肉桂醛水合反应的活化能及微量热研究,提出了可能的反应机理。

氨基膦氧类有机小分子催化剂的制备及其催化的对N-取代苯乙酮亚胺的不对称硅氢化还原

首次利用L-酒石酸和L-扁桃酸对吡咯烷/哌啶衍生的氨基膦氧化合物进行拆分制得高对映选择性的氨基膦氧类有机小分子催化剂。将其应用于N-取代苯乙酮亚胺的不对称硅氢化还原反应中,以中等收率和对映体选择性获得相应的N-取代苯基手性胺。

咪唑(啉)-2-羧酸盐作为潜在的/可热活化的有机小分子催化剂催化转酯反应(英文)

采用咪唑(啉)-2-羧酸盐(ImCO2)作为催化剂前驱体,通过温度控制脱除ImCO2的2-位羧酸根,再原位释放出高活性的N-杂环卡宾(NHCs),进而催化转酯反应.研究了NHCs在苯甲酸乙酯与一元醇、二元醇及氨基醇反应体系中的催化活性.结果表明,在该体系中不需要选用活化酯为原料,无需加入分子筛或加大醇酯比提高产率,仅用少量催化剂(0.5mol%),在较短时间内(3h),即可使反应转化率达到95%.

新型双功能手性硫脲小分子催化剂的合成及其在Michael加成反应中的应用

奎宁和手性氨基醇通过硫脲片段组合,合成了4个新型的具有多氢键供体的双功能手性硫脲类小分子催化剂(5a～5d),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS表征。以查尔酮为底物,硝基甲烷为亲核试剂,考察了5a～5d在Michael加成反应中的催化活性和对映选择性。结果表明,以Na2CO3为碱,三氯甲烷为溶剂,5c为催化剂,于室温反应24 h,加成产物4-硝基-1,3-二苯基丁烷-1-酮的收率69%,对映选择性86%。

以2-氨基-2＇-羟基-1，1＇-联萘为骨架的有机小分子催化的直接羟醛缩合反应的研究

研究了2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘衍生的有机小分子催化剂催化的直接羟醛缩合反应.以丙酮为反应物时最好,得到了99%的收率.以环酮为底物时,最高得到99∶1的非对映选择性,89%的对映选择性.

有机小分子催化的不对称直接Aldol反应研究新进展

对近些年来L脯氨酸(LProline)等6类有机小分子催化剂催化不对称直接Aldol反应的特点、实用范围及结果作了详细介绍,认为该领域具有广阔的发展前景。

有机小分子催化的直接不对称Mannich反应研究进展

有机小分子催化的直接不对称Mannich反应因其高的对映选择性而备受关注.本文就有机小分子催化的直接不对称Mannich反应的类型、催化反应的特点及其在天然产物、手性砌块合成中的应用进行综述.

有机小分子催化不对称Henry反应的研究进展

综述了各类有机小分子催化剂(如金鸡纳碱衍生物、手性(硫)脲、手性二级胺、金鸡纳碱-硫脲衍生物、胍-硫脲衍生物等)在不对称Henry反应中的研究进展。参考文献18篇。

α,β-不饱和羰基化合物中共轭碳碳双键的有机小分子选择性催化还原

α,β-不饱和羰基化合物的选择性还原具有很重要的应用意义,同时具有很大挑战性,利用有机小分子催化剂、以二氢吡啶酯为氢源可以高化学选择性、高对映选择性地催化还原α,β-不饱和羰基化合物的共轭双键。综述了有机小分子催化剂在α,β-不饱和醛、酮、酯以及串联反应中共轭碳碳双键选择性催化还原的研究进展,总结了每一催化体系的优缺点。

手性催化剂研究进展及其在不对称合成中的应用

手性催化被认为是合成手性化合物最有效的途径,近几十年来一直受到人们的广泛关注。本文介绍了手性催化剂在不对称合成中的重要作用,并详细介绍了近年来生物催化剂、手性金属络合物催化剂、手性有机小分子催化剂(重点介绍手性磷酸催化剂和手性硫脲类催化剂)的相关研究进展,同时也介绍了各类催化剂在不对称催化合成中的应用,为后续的研究提供理论依据。

脯氨酰肼小分子催化的环己酮的直接α-硫代反应

研究了脯氨酰肼有机小分子催化环己酮的直接α-硫代反应.考察了3种不同硫代试剂、9种溶剂、6种脯氨酰肼催化剂等对反应的活性和收率的影响.结果表明,硫代试剂、溶剂及催化剂的结构对反应的活性和反应收率均有较大的影响.在优化条件下,即以邻苯二甲酰亚胺为硫代试剂,甲苯为溶剂,脯氨酰肼1和4催化的环己酮的硫代反应活性比较高,室温反应12h,收率达98%.脯氨酰肼催化该类反应条件温和,操作简单,在药物合成中具有一定的应用潜力.

L-脯氨酸催化不对称有机反应的研究进展

综述了L-脯氨酸作为有机小分子催化剂在若干不对称有机反应(如A ldol反应,M ann ich反应,共轭加成等)中的研究进展。参考文献33篇。

有机催化不对称Michael/环化串联反应的研究进展

串联反应能够减少反应步骤、简化操作、降低成本、实现高效率转化,符合原子经济性和绿色化学理念.特别是有机催化的不对称串联环化反应以一锅法连续催化多个化学反应,为高效合成多手性中心环状结构提供了新方法.不对称Michael/环化串联反应是构建光学活性状化合物的常用方法之一,近些年,各种有机小分子催化剂应用于不对称Michael/环化串联反应的报道不断增加,并且取得了重大进展.我们根据不同的催化剂类型综述了近5年来关于不对称Michael/环化串联反应的研究进展,并对有机催化不对称Michael/环化串联反应的发展趋势进行了展望.

N-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物在有机氧化反应中的研究进展

综述了以N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)及其类似物构建的催化体系在有机物氧化中的研究应用现状。从反应条件、催化活性及氧化反应机理等方面进行了重点评述,指出通过新官能团引入,分子结构构建等手段制备具备特殊功能的NHPI类似物是今后开发高效NHPI催化氧化体系的重点发展方向之一。

吗啉催化“一锅法”合成3-甲基-5-苯基-2-环己烯酮

以吗啉为催化剂,苯甲醛和乙酰乙酸乙酯为原料,采用"一锅法"合成了3-甲基-5-苯基-2-环己烯酮,并研究了吗啉的用量、碱和溶剂的种类、反应温度、反应时间等条件对该合成反应的影响。结果表明,当吗啉物质的量分数为苯甲醛的30%,以碳酸钾为碱,乙醇-水溶液(乙醇与水体积比为4∶1)为溶剂,于120℃温度下反应12 h,可得到3-甲基-5-苯基-2-环己烯酮的产率最高,为87%。产物结构经IR、1H NMR和13C NMR确证。反应历经了Robinson环合、水解、脱水、脱羧数个步骤,简化了合成操作。