氯虫苯甲酰胺与杀虫单复配处理水稻种子对稻纵卷叶螟的防效及持效机理

稻纵卷叶螟Cnaphalocrocis medinalis是水稻生产上重要的迁飞性害虫,为开发出适用于种子处理且可长效防控稻纵卷叶螟的复配药剂,通过室内内吸活性测定、田间防效验证及植株中药剂含量检测,研究了氯虫苯甲酰胺和杀虫单复配的最适比例及对稻纵卷叶螟的田间防治效果,初步明确了复配剂的持效机理。内吸活性测定结果表明,氯虫苯甲酰胺和杀虫单质量浓度比为2:3时,共毒系数最高,内吸能力最强。按照该配比制备的25%氯虫·杀虫单种子处理悬浮剂(FS,分别含10%氯虫苯甲酰胺和15%杀虫单)在7.5~15 g/kg (种子,以下同)剂量范围内进行拌种处理,对水稻发芽和出苗安全。田间试验表明,采用25%氯虫·杀虫单FS按7.5~15 g/kg剂量拌种处理,对田间稻纵卷叶螟具有较好的控制作用,且持效期长,播种后94 d仍有70%左右的保叶效果。植株中药剂含量检测结果表明,25%氯虫·杀虫单FS对稻纵卷叶螟的持效控害能力主要与叶片中氯虫苯甲酰胺的残留含量有关,复配剂中的杀虫单虽然降解较快,但其在苗期可提高水稻根部对氯虫苯甲酰胺的吸收率。本研究结果可为开发防治稻纵卷叶螟的种子处理药剂提供理论依据及技术参考。

蚕沙基生物多孔炭的制备及对杀虫单/呋虫胺的协同吸附与缓释性能

以桑蚕业废弃物蚕沙为原料,氯化锌为活化剂,在900℃下高温活化得到蚕沙基生物多孔炭(biochar of silkworm excrement,BCSE)。利用氮气吸脱附、扫描电子显微镜、X射线衍射及傅里叶变换红外光谱对BCSE的理化性质进行表征分析,并测试其对农药杀虫单和呋虫胺的协同吸附与脱附性能,以及吸附农药后的贮藏稳定性。结果表明:BCSE具有丰富的孔道结构,其最优材料BCSE-3的BET比表面积可达833.0m^(2)/g,对杀虫单和呋虫胺的单独吸附分别可达0.83mmol/g和1.43mmol/g,双组分协同吸附时两种农药的吸附容量和吸附速率与单组分相比都显著提升。同时贮藏稳定性结果也证明在54℃下两种农药在BCSE-3中都拥有长达35d以上的稳定性(农药降解率<2%),远超农业农村部对农药贮藏稳定性的要求。最后通过分子模拟计算发现,呋虫胺上高电子密度的含氧五元杂环与BCSE上苯环形成π-π相互作用是呋虫胺具有更高吸附量和更快吸附速率的主要原因,而杀虫单和呋虫胺间的氢键作用是二者混合吸附量大于单组分吸附量的主要原因。

杀虫单生产工艺优化

为满足市场高纯杀虫单原粉需求,提升杀虫单质量和收率,通过分析影响杀虫单生产收率和含量的因素,优化了杀虫单生产磺化工艺。基于高温条件下共沸或低温条件下,减压控制杀虫单生产磺化工艺原料氯化物盐酸盐水溶液中二氯乙烷溶剂残留量≤0.5%,氯化物含量50%~55%,以甲醇为反应介质,优化条件下可以获得高纯(≥95%)杀虫单原粉,收率可高达88%。杀虫单生产优化工艺具有企业生产推广应用价值。

工业废盐中杀虫单残留量的GC-MS测定

针对工业含杀虫单废盐的特殊基质,通过对样品前处理条件以及仪器条件优化建立一种适合工业废盐中杀虫单残留量检测的气质联用分析方法。样品经盐酸提取、衍生,乙酸乙酯萃取浓缩后,用气质联用仪测定。结果表明在0.01~2.5μg/mL范围内峰面积与浓度呈良好线性关系,方法检出限为1.01μg/kg,加标回收率在96.0%~111.0%之间。该方法简便、快速,适用于工业废盐中杀虫单残留的检测。

杀虫单对大鼠的急性毒性及其危险货物运输包装要求

为评价杀虫单的健康危害效应及了解其安全运输要求,开展急性经口毒性试验。12只SD大鼠按体重随机分为4组,分别是空白对照组(CK)、300 mg/kg bw组、50 mg/kg bw组、50 mg/kg bw组,每组3只。试验分步骤进行,染毒体积为1 mL/100 g bw,以300 mg/kg bw作为染毒起始剂量,再以50 mg/kg bw剂量进行染毒。结果表明,试验期间300 mg/kg bw组大鼠有震颤和抽搐的中毒体征,0.5 h全部死亡,50 mg/kg bw未见动物死亡和中毒体征;杀虫单的急性经口毒性LD50为50~200 mg/kg bw,其GHS分类为Category 3;运输包装类别为Ⅲ类。

二化螟对杀虫单等4种杀虫剂的抗药性

以安徽太湖县敏感地区二化螟 (ChilosuppressalisWalker)自然种群为敏感种群 ,根据用药水平差异 ,有代表性地选用浙江、江苏和安徽 3地区田间种群 ,监测了二化螟对杀虫单等 4种杀虫剂的抗性水平。结果表明 :(1)浙江慈溪二化螟 3龄幼虫对杀虫单已产生高水平抗性 (RR =5 4 6 ) ,对杀螟松产生了中等水平抗性 (RR =13 9) ,对敌敌畏和氰戊菊酯仍较敏感 ;(2 )安徽安庆二化螟 3龄幼虫对杀虫单处于中抗水平 (RR =10 8) ,对杀螟松、敌敌畏和氰戊菊酯仍较敏感 ;(3)江苏兴化二化螟 3龄幼虫与安庆相似 ,对杀虫单中抗 (RR =12 6 ) ,对其它被试药剂仍较敏感 ;(4 )不同地区用3龄和 6龄幼虫测定的抗药性水平相近。同时用太湖敏感种群和慈溪高抗种群进行的增效试验表明 ,TPP对杀虫单无增效作用 ,但PBO在抗性种群中对杀虫单有一定的增效作用 。

巨大芽孢杆菌LY-4对土壤中杀虫单农药的降解

为了探明杀虫单高效降解菌ＬＹ－４进入土壤后的生存状况及对杀虫单农药的降解动态，进行了一系列实验室土壤模拟研究．结果表明，没有外加菌时，杀虫单在土壤中的降解是缓慢的；加入降解菌后可使杀虫单的降解大大加快，当土壤中杀虫单含量一定时，随着菌量增加．杀虫单的降解加快；当菌剂量一定时，则存在一个最适降解浓度，对应此浓度，由外加菌所贡献的净增加降解率最高，而单位菌剂量对杀虫单的绝对去除量随杀虫单浓度的升高而增加．实验还证明该降解菌对外加营养的依赖性小。

不同表面张力的杀虫单微乳剂药滴在水稻叶面的行为特性

研究了浓度为 0、5 0、10 0、2 0 0、5 0 0和 10 0 0mg/L的杀虫单微乳剂药液在水稻叶面上的表面张力特性及展布情况。结果表明 5 0～ 10 0 0mg/L的杀虫单微乳剂药液的表面张力小于水稻叶的临界表面张力。将 0 .0 5mL药液点滴在水稻叶上的瞬间 ,接触角均为 135°左右 ,但随时间的推移而变小 ,最终 ,药液中表面活性剂达到临界胶束浓度的 2 0 0、5 0 0和 10 0 0mg/L的药滴在稻叶上完全展布。因表面张力大 ,稻叶上彼此靠近的 0 .0 5mL水滴能聚合成大水珠 ,同样体积的杀虫单微乳剂5 0 0mg/L的药滴 ,虽不能使它在点滴后立即展布 ,但能均匀地分布在水稻叶上。

杀虫单降解菌的筛选分离与降解特性研究

从农药厂废水排放沟污泥中分离到一株对杀虫单有较强降解能力的菌株LY 4,经鉴定为巨大芽孢杆菌(Bacillusmegaterium) .其生长的最适pH为 7,最适温度为 30℃ .该菌对杀虫单有很强的耐受性 ,在杀虫单浓度 ρ =5 0 0 0mg/L时 ,仍能较好地生长并发挥降解作用 .当杀虫单初始浓度高于一定值时 ,一定量的菌剂对杀虫单的降解率随底物浓度的提高而降低 ,而绝对去除量则随底物浓度的提高而提高 .与不加菌的对照相比 ,加入LY 4后 ,可使杀虫单浓度在很短的时间内降到很低的水平 .图 5表 1参

茶皂素在叶蝉和粘虫体内对杀虫单的增效作用

本文在室内测定了茶皂素在叶蝉和粘虫体内对杀虫单的增效作用。结果表明，茶皂素与杀虫单以１：１、３：１、１：３、２：５和５：２等五个比例混配表现出程度不同的增效作用，其中以１：３的增效最显著，对叶蝉和粘虫的增效系数分别为１．８１和２．８３。最后讨论了茶皂素的增效机制，并认为茶皂素与杀虫单混剂的开发与生产具有较大的社会、生态和经济效益。

杀虫单在土壤及水稻中的残留分析方法研究

报道了一种通过衍生化反应和气相色谱检测来测定土壤及水稻样品中杀虫单残留的方法。样品中杀虫单在碱性条件下经水解反应生成沙蚕毒素,经乙醚萃取,通过液—液分配进行净化,用毛细管气相色谱法测定沙蚕毒素残留量。结果表明:使用该方法测定土壤、植株、糙米、谷壳样品中杀虫单残留量最低检出浓度分别为0.002,0.002,0.01,0.005mg/kg。方法添加回收率范围在81%～106%之间。

两种温度条件下杀虫单对赤子爱胜蚓蛋白含量SOD和AChE活性的影响

为评价土壤的农药污染程度,选用杀虫剂杀虫单对赤子爱胜蚓(Eiseniafoetida)进行染毒试验,采用滤纸法研究两种温度下农药污染对赤子爱胜蚓的毒理和其体内蛋白含量、超氧化物歧化酶(SOD)和乙酰胆碱酯酶(AChE)酶活力的影响。结果发现,杀虫单单一作用时,在10℃和20℃两种温度下,蚯蚓死亡率分别为20%和30%;随杀虫单浓度的增大,蚯蚓体内蛋白含量出现不同程度的升高;SOD活性随农药浓度的升高整体表现为下降趋势,其降低率分别为32.2%和21.2%,但规律不很明显;时间和浓度对SOD的影响达到极显著(P<0.01);农药对蚯蚓体内AChE活力的抑制作用不明显,这与该农药是较弱的胆碱酯酶抑制剂有关,且随暴露时间的延长,AChE活力表现出一定的恢复现象。试验结果表明,温度对蚯蚓死亡率及蛋白含量、SOD、AChE酶的活性有一定影响,可通过对比两种温度下的蚯蚓体内酶活性的大小来进行生物监测和环境影响评价。

钙黄绿素-钯荧光光度法测定微量杀虫单

报道了微量杀虫单（ＳＣＤ）［（ＣＨ３）２Ｎ＋ＨＣＨ（ＣＨ２Ｓ２Ｏ－３）ＣＨ２Ｓ２Ｏ３Ｎａ·Ｈ２Ｏ］的荧光光度测定方法，方法是基于在ｐＨ６～７的磷酸盐缓冲溶液中钙黄绿素有荧光，Ｐｄ２＋与其反应使其荧光消失。由于杀虫单与Ｐｄ２＋形成的配合物比钙黄绿素－钯配合物更稳定，杀虫单与钙黄绿素－钯反应使钙黄绿素游离重显荧光。以４９４和５１４ｎｍ为激发波长和发射波长，其线性范围为２×１０－７～３×１０－６ｍｏｌ／Ｌ，检出极限为６×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。

烟草中杀虫单残留分析方法研究

对烟叶中农药杀虫单进行残留分析方法研究。试验采用HCl溶液提取,在碱性条件下衍生为沙蚕毒素,经气相色谱(FPD-S)测定沙蚕毒素含量,推知样品中杀虫单残留量。通过pH、水浴温度、水浴时间等外界条件对衍生化效率的影响试验,确立杀虫单残留分析中关键步骤衍生化反应的最佳条件为pH 9.0～9.5、70℃水浴2 h,在此条件下,烟叶中杀虫单平均添加回收率87.74%～91.44%,相对标准偏差3.69%～5.73%。结果表明,该方法灵敏度和回收率均符合农药残留分析要求。

吡虫啉与杀虫单对水稻飞虱和螟虫联合作用研究

在室内测定了吡虫啉与杀虫单混配对水稻褐飞虱Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ和二化螟Ｃｈｉｌｏｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ的联合作用,并进行了田间试验。结果表明吡虫啉与杀虫单复配对褐飞虱、二化螟有相加和增效作用,以配比1∶20～1∶40增效作用最好。吡虫啉对二化螟有较高的毒杀作用,以点滴法和稻茎浸渍法测得其致死中量为0 8873μｇ/头和0 3743ｍｇ Ｌ,分别是杀虫单的5 168倍和2 19倍。田间试验表明,在室内试验中ＣＴＣ值较高的配比(1∶22～1∶39)的药剂在田间对水稻飞虱和螟虫均有较好的防治效果,防治稻飞虱的防效在94 7%以上,防治二化螟的效果在55 6%～90 6%之间,防治三化螟的效果在55 13%～95 41%之间,防治稻纵卷叶螟的效果在81 6%以上。

杀虫单微乳剂提高对小菜蛾和水稻纵卷叶螟防治效果的原理

用Zisman方法测定水稻和甘蓝叶片的临界表面张力分别为36.70mN/m和36.40mN/m。用GB5549 90方法测定杀虫单微乳剂推荐剂量药液的表面张力为30 02mN/m左右,小于水稻和甘蓝苞菜叶的临界表面张力,药液中表面活性剂达到或超过了临界胶束浓度。室内和田间试验表明,杀虫单微乳剂提高了对水稻纵卷叶螟和甘蓝小菜蛾的防治效果,减少50%左右的杀虫单用量。

示波电位滴定法测定杀虫单含量

利用ＫＢｒＯ３与ＫＢｒ的反歧化反应和Ｂｒ２氧化杀虫单体系，提出示波电位滴定法测定杀虫单含量的新方法。在室温条件下，６ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣｌ介质中，ＫＢｒＯ３和ＫＢｒ的浓度分别为０．００４２和０．０２１ｍｏｌ／Ｌ时，测定杀虫单含量相对标准偏差在０．２％以内。该方法准确，操作简便，且不受颜色、沉淀等因素干扰，用于杀虫单含量测定，结果与国家标准法中的高效液相色谱法（仲裁法）和非水滴定法相差小于１％。

杀虫单对二化螟谷胱甘肽转移酶(GSTs)的抑制作用

以二化螟为材料研究了杀虫单、甲胺磷和顺丁烯二酸二乙酯 (DEM)对谷胱甘肽转移酶 (GSTs)的抑制作用。离体抑制试验结果表明 ,杀虫单和DEM都对二化螟GSTs活性有强烈的抑制作用 ,在实验设置的反应体系中 ,2 5mmol·L-1杀虫单和DEM与酶液保温 2min后 ,对GSTs的抑制率达到 70 %以上 ;6min后 ,达到 90 %以上。杀虫单和DEM的抑制中浓度 (IC50 )分别是 1 33和 1 71mmol·L-1,而甲胺磷没有抑制作用。活体实验结果显示 ,用 0 1mol·L-1杀虫单、甲胺磷和DEM 0 0 5 μL分别处理二化螟 4龄幼虫 48h后 ,杀虫单和DEM对GSTs活性的抑制率分别达 10 3%和 14 5 % ,甲胺磷则表现出 8 6 %的诱导作用。酶动力学实验显示 ,杀虫单和DEM都是GSTs的可逆性抑制剂 ,这种抑制作用不是竞争性的。由此表明 ,杀虫单是GSTs的强抑制剂 ,这在杀虫单的毒杀机制中具有重要的意义。

薄层色谱分离库仑滴定法测定杀虫单

本文提出了用薄层色谱库仑滴定法测定杀虫草（SCD）〔（CH3）2NHCH（CH2S2O3）2Na·H2O］的方法。试样中的各成分用上行展开法在硅胶G板上分离，用碘蒸气或喷洒PdCl2；溶液确定SCD的位置，该试剂与杀虫单反应生成橙黄色产物。从板上刮下Rf值约为0．8的显色硅胶带，并将它放入KBr－H2SO4溶液中，用电生溴滴定溶液中的SCD，方法简单、准确．可用于各种试样的测定。