二氧化硅负载磷钨酸催化罗汉柏木烯的异构反应

甲基柏木酮为柏木系最重要的香料之一,具有珍贵的木香-麝香-龙涎香气息,其中Isomer G成分的香气最为出色,它是由罗汉柏烯先异构为Olefin B,再乙酰化得到。采用溶胶-凝胶法制备二氧化硅负载磷钨酸固体催化剂制备Olefin B,研究磷钨酸负载量、焙烧温度和焙烧时间对催化剂活性的影响,用比表面积及孔径分析(BET)、X-射线多晶衍射(XRD)进行表征;通过单因素及正交试验优化罗汉柏木烯异构反应工艺,并用气相色谱-质谱(GC-MS)联用仪对产物进行表征。研究表明:催化剂制备最佳工艺条件为磷钨酸负载量40%、焙烧温度200℃和焙烧时间3 h时,催化活性最强;异构化单因素最佳条件为反应温度70℃、反应时间7 h、溶剂质量分数50%和催化剂质量分数10%;正交试验最佳工艺条件为反应温度80℃、反应时间7 h、乙酸质量分数50%和催化剂质量分数10%,平均得率58.1%,产物Olefin B(7,10-桥亚乙基-4,4,7-三甲基-1,9-八氢化萘)的选择性为97.7%,催化剂可循环使用3次。

阳离子树脂催化罗汉柏木烯异构化的研究

以阳离子交换树脂催化异构罗汉柏木烯,制备以Olefin B为主的异构化产物。对阳离子交换树脂进行筛选,确定大孔强酸性阳离子交换树脂HND-8对罗汉柏木烯的异构化有较好的催化活性与选择性;并对HND-8树脂催化下罗汉柏木烯的异构化工艺进行研究,得到最佳的工艺条件为:HND-8用量为罗汉柏木烯质量的5%,冰醋酸与罗汉柏木烯的质量比1∶2,反应温度80℃,反应时间6 h。在此条件下,Olefin B的含量为45.5%,产率为65.0%;催化剂重复使用性能良好,使用6次产物中Olefin B的得率未有明显下降。采用FTIR对催化剂进行表征。

高纯度α-柏木烯的制备研究

以粗柏木烯为原料 ,在催化剂作用下经异构化反应使 β 柏木烯转化为α 柏木烯后 ,进一步精馏提纯得到了高纯度α 柏木烯 ,测试了产品的质量和性能。对柏木烯异构化的反应温度、反应时间。

罗汉柏木烯合成甲基柏木酮的研究

以罗汉柏木烯为原料,Lewis酸Et2O·BF3为催化剂,制备甲基柏木酮。通过单因素、正交实验优化Et2O·BF3催化罗汉柏木烯的乙酰化反应工艺。结果表明,最佳工艺条件:原料比m(乙酸酐)∶m(罗汉柏木烯)=1. 5∶1,Et2O·BF3用量20%,反应温度50℃,反应时间6 h,此时Isomer G的得率及含量分别为52. 3%,24. 9%。

乙酰基柏木烯的合成

概述了乙酰基柏木烯的理化性质、香气特征和在香精调配中的应用。采用正交实验方法,找到了以贵州柏木油为起始原料,经加工精制和乙酰化反应,合成乙酰基柏木烯产品的最佳工艺条件。

罗汉柏木烯异构化反应工艺

以柏木油为原料,对柏木油中罗汉柏木烯异构化生成Olefin B的催化剂种类及影响因素进行了对比研究。结果表明:以五氧化二磷为催化剂,m(柏木油)∶m(冰醋酸)∶m(五氧化二磷)=15∶7∶1,反应温度为60～70℃,反应时间为4～5 h,罗汉柏木烯转化率为96.5%,其中Olefin B的产率为24%。

多聚磷酸催化罗汉柏木烯异构化反应工艺

以柏木油为原料,对柏木油中罗汉柏木烯异构化生成Olefin B的催化剂种类及影响因素进行了对比研究。结果表明,以多聚磷酸为催化剂,质量比为柏木油∶冰醋酸∶多聚磷酸=45∶18∶8,反应温度为50℃,反应时间为3h,Olefin B含量可达10.3%,产率25.8%。

大孔强酸树脂催化柏木烯异构化

以柏木烯为原料,大孔型强酸性阳离子交换树脂为催化剂,将柏木烯中的罗汉柏木烯异构化得到olefin B,考察了柏木烯异构化反应的条件,并分析产物中olefin B的含量和总得率。柏木烯异构化反应的适宜条件为催化剂为柏木烯质量的20%,柏木烯与乙酸的质量比1:2,反应温度40℃,反应时间3 h。在该条件下,罗汉柏木烯转化率为99.58%,olefin B的质量分数和总得率分别为21.63%和49.55%。进一步考察了该催化剂在适宜反应条件下的重复使用性能,发现经过6次重复使用后催化剂仍保持较高反应活性。

过磷酸(SPA)可用作柏木烯乙酰化作用的催化剂

本文论述经实验和四年多出产实践证明 ,过磷酸 (SPA)可用作柏木烯乙酰化作用的催化剂。在甲基柏木酮(MCK)合成工艺中 ,与多聚磷酸 (PPA)催化剂相比 ,过磷酸有直接使用和方便之优点 ,并能改善劳动条件 。

杉木油中柏木烯和柏木醇的测定方法研究

柏木烯和柏木醇被广泛应用于化妆品和医药领域,其定量普遍采用的是面积归一化法。为了更准确地对柏木烯和柏木醇进行定量分析,本实验建立了杉木油中α-柏木烯、β-柏木烯和柏木醇的气相色谱内标检测法。以茴香烯为内标物,采用HP-FFAP玻璃毛细管柱对目标成分进行分离,在建立的检测条件下进行了方法学验证,结果表明:α-柏木烯、β-柏木烯和柏木醇分别在0.035~2.263、0.052~3.342和0.040~2.560mg/mL浓度范围内表现出良好的线性关系,该方法精密度好、回收率高,是一种准确可信的检测方法。

罗汉柏木烯合成罗汉柏木二醇研究

以罗汉柏木烯为原料,KMnO_(4)为氧化剂,叔丁醇/水(体积比2∶1)为溶剂,通过罗汉柏木烯的双羟基化反应合成得到了罗汉柏木二醇。考察了反应条件对双羟基化反应的影响,得到最佳工艺条件为:反应温度40℃,n(KMnO_(4))∶n(罗汉柏木烯)=1.8∶1,反应时间3 h,KMnO_(4)水溶液质量分数为5%。在此条件下,罗汉柏木烯的转化率为98.3%,罗汉柏木二醇的收率和选择性分别为88.7%和90.2%。采用GC-MS、FT-IR和^(1)H NMR等方法对产物结构进行了表征,确定产物为罗汉柏木二醇。

从植物中提取乙酰柏木烯试验研究

利用蒸汽蒸馏出柏科植物根茎中含有的柏木烯。

合成环氧柏木烷的新方法

以三氯化钌和2,6二-羧基吡啶为催化剂,双氧水为氧化剂,对α-柏木烯进行环氧化反应合成环氧柏木烷。本合成方法在国内外尚未见报道。当三氯化钌的用量为1.90%,2,6二-羧基吡啶的用量为12.28%,双氧水的用量为8倍于α-柏木烯的用量,反应时间为20 h,反应温度为23℃时,环氧柏木烷的得率最高。该方法不仅具有操作简单,反应条件温和的特点,而且实现了α-柏木烯的百分百转化,使目标产物的选择性达到84%以上。

用柏木油合成柏木酮的研究

本文介绍以柏木油的主要成分之一的柏木烯为主要原料，经氧化合成木香型香料柏木酮，探讨了所需原料配比，选择了氧化剂，试验了工艺条件。

柏木烷-8,9-二醇的合成及结构鉴定

以柏木烯为原料,采用过氧化反应和水合反应一步法合成了柏木烷-8,9-二醇,总产率为52.5%。产物经静置分离、减压蒸馏,并经结晶、重结晶得到白色针状晶体,柏木烷-8,9-二醇的GC含量为99.3%。采用元素分析法和质谱法(MS)确定相对分子质量为238和分子式为C15H26O2。由红外光谱(IR)的主要吸收峰确定柏木烷-8,9-二醇的分子结构中无羰基,是一种邻二羟基化合物。结合合成原料和反应机理,合理解释了其质谱图中主要的高m/z离子峰和低m/z离子峰,说明其和原料柏木烯具有相同的碳骨架,并进一步采用1H NMR对其氢质子进行归属,确定分子结构。

过氧磷钨酸季铵盐催化合成环氧柏木烷

以钨酸钠、磷酸、过氧化氢(H_2O_2)和十六烷基三甲基氯化铵为原料制备了过氧磷钨酸季铵盐催化剂。通过FT-IR、TG对催化剂进行了结构和热稳定性的表征。在H_2O_2为氧化剂,无溶剂条件下,采用过氧磷钨酸季铵盐催化α-柏木烯环氧化合成环氧柏木烷。考察了各反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,在反应温度60 ℃,反应时间3.5 h,H_2O_2与α-柏木烯摩尔比为1∶2,催化剂过氧磷钨酸季铵盐用量3.0% (以H_2O_2质量计,下同),助剂Na_2HPO_4用量1.6%条件下,环氧柏木烷的收率为65.7%,α-柏木烯的转化率为90.1%,环氧产物选择性可达72.9%。

柏木油中倍半萜烃的乙酰化反应

70%高氯酸可作为柏木油中倍半萜烃进行乙酰化反应的第二催化剂组分,用以代替部分PPA。反应在常温下进行,乙酰化产物的产率和质量与原方法相当。该方法不仅节省PPA而且也减少乙酸酐的消耗,降低原料成本20%左右。

活性炭负载磷钨酸季铵盐催化合成罗汉柏木烷酮

以磷钨酸、H_2O_2和十六烷基三甲基氯化铵为原料制备磷钨酸季铵盐催化剂(QAP),并将磷钨酸季铵盐负载在活性炭上制备活性炭负载磷钨酸季铵盐催化剂,通过FT-IR、XRD、SEM等对催化剂进行表征,将其用作合成罗汉柏木烷酮的催化剂。考察了反应条件对氧化反应的影响,得到最佳工艺条件为:磷钨酸季铵盐负载量为30%,反应温度为70℃,n(H_2O_2)∶n(罗汉柏木烯)=1.8∶1,反应时间为6 h,催化剂用量为8%(以罗汉柏木烯质量计,下同)。在此条件下,罗汉柏木烷酮的收率为65.7%,罗汉柏木烯的转化率为90.9%,罗汉柏木烷酮的选择性为72.3%,催化剂可循环使用3次。

甲基三氧化铼催化合成罗汉柏木烷酮

以罗汉柏木烯为原料,二氯甲烷为溶剂,甲基三氧化铼(MTO)为催化剂,H_(2)O_(2)为氧化剂,3-甲基吡唑为碱性配体,进行氧化反应合成罗汉柏木烷酮。考察了反应条件对氧化反应的影响,得到最佳工艺条件为:反应温度30℃,n(H_(2)O_(2))∶n(罗汉柏木烯)=2∶1,反应时间3 h,催化剂用量为0.3%(以罗汉柏木烯质量计,下同),3-甲基吡唑用量为10%。在最佳工艺条件下,产物得率为72.1%,罗汉柏木烯转化率为97.3%。采用FT-IR和GC-MS分析方法对产物进行表征,确定产物为罗汉柏木烷酮。

杉木根干馏油提取杉木精油及化学成分分析

本实验先通过水蒸气蒸馏后减压蒸馏法,从杉木根干馏油中分段提取出杉木精油,并用GC、GC-MS对提取物进行了定性定量分析。分离出30个色谱峰,共鉴定出25个化合物。其中,水蒸气蒸馏部分的精油中主要含α-蒎烯11.88%、α-松油醇3.97%、α-柏木烯35.03%、β-柏木烯8.62%、柏木脑11.76%;减压蒸馏部分的精油中主要含α-柏木烯18.02%、β-柏木烯15.94%、柏木脑52.51%,精油经重结晶提纯得柏木脑,并对其进行了红外光谱和核磁共振氢谱分析。