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溶液系统中挥发性溶质间化学反应的摩尔吉布斯函数
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作者 王新平 吕洋 +3 位作者 尹婷婷 贾颖萍 李艳华 钟和香 《大学化学》 CAS 2023年第11期238-241,共4页
对于溶液反应系统中挥发性溶质间的化学反应,其Δ_(r)G_(m)^(■)的求算与其他反应系统存在本质的不同。本文对此进行讨论,并建议物理化学教材对此给出说明,以避免可能的应用错误。
关键词 化学反应标准摩尔吉布斯函数 溶液系统 挥发性溶质 计算
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理想气体反应不同标准态时热力学函数间关系式的补充 被引量:2
2
作者 郭子成 任杰 任聚杰 《河北工业科技》 CAS 2011年第6期347-350,共4页
通过理想气体反应等温方程和标准态转换,给出了摩尔反应热力学能、摩尔反应焓、标准摩尔反应亥姆霍兹函数和标准摩尔反应吉布斯函数在等温、等容条件下使用不同标准态时的另一组转换关系式,加上已经给出的在等温、等压条件下使用不同标... 通过理想气体反应等温方程和标准态转换,给出了摩尔反应热力学能、摩尔反应焓、标准摩尔反应亥姆霍兹函数和标准摩尔反应吉布斯函数在等温、等容条件下使用不同标准态时的另一组转换关系式,加上已经给出的在等温、等压条件下使用不同标准态时几个热力学函数间的转换关系式,使这类关系式更全面、完整。对这些关系式的应用条件以及在热化学和基元反应速率理论中的某些热力学函数关系进行了讨论。 展开更多
关键词 标准 标准摩尔反应热力学能 摩尔反应 标准摩尔反应吉布斯函数 标准摩尔反应亥姆霍兹函数
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化学反应中吉布斯自由能不同表示方法的区别和联系
3
作者 王晓菊 《长春师范学院学报》 1997年第5期20-23,共4页
吉布斯自由能函数是热力这第二定律在等温等压条件下的一个推论,应用在化学反应平衡中有不同的表示方法(△rG、△rGm、△rG~θfm、((?))_T,D),百且它们的含义和用途也是不同的。然而在一些物理化学教材中却常常将它们混淆,以致使吉布斯... 吉布斯自由能函数是热力这第二定律在等温等压条件下的一个推论,应用在化学反应平衡中有不同的表示方法(△rG、△rGm、△rG~θfm、((?))_T,D),百且它们的含义和用途也是不同的。然而在一些物理化学教材中却常常将它们混淆,以致使吉布斯自由能的用法发生混乱。本文将主要讨论在化学反应中这几种表示方法的区别和联系。 展开更多
关键词 吉布斯自由能 自由能函数 反应平衡 反应进度 化学教材 标准平衡常数 平衡态 反应自由能 自由能曲线 八甲
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过渡态理论速率系数与标准态和热力学函数
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作者 郭思宇 孙如 +1 位作者 徐敏敏 李淑瑾 《广州化工》 CAS 2022年第18期188-190,共3页
用热力学方法推导了选择标准浓度c^(■)(1 mol/dm^(3))和标准压力p^(■)(10Pa)两种热力学标准状态时过渡态理论的速率系数表达式,及对于生成活化络合物反应的标准摩尔活化热力学函数在这两种热力学标准状态时的相互关系,这些结果对常见... 用热力学方法推导了选择标准浓度c^(■)(1 mol/dm^(3))和标准压力p^(■)(10Pa)两种热力学标准状态时过渡态理论的速率系数表达式,及对于生成活化络合物反应的标准摩尔活化热力学函数在这两种热力学标准状态时的相互关系,这些结果对常见物理化学教材过渡态理论部分忽略之处给予了补充,并用研究案例说明了其应用,有利于物理化学过渡态理论的教与学和加深其应用的理解。 展开更多
关键词 热力学标准 过渡态理论 反应速率系数 摩尔活化热力学函数
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粒度对纳米体系化学反应热力学性质的影响 被引量:20
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作者 来蔚鹏 薛永强 +3 位作者 廉鹏 葛忠学 王伯周 张志忠 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第4期508-512,共5页
为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩... 为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩尔反应熵△_rS_m^0、标准摩尔反应吉布斯函数△_rG_m^0和标准平衡常数K^0均有明显的影响,随着反应物粒径的减小,△_rH_m^0、△_rS_m^0和△_rG_m^0均降低,而K^0增大.这些影响规律与实验结果基本一致. 展开更多
关键词 纳米粒子 量子化学 粒度 热力学性质 标准摩尔反应 标准摩尔反应 标准摩尔反应吉布斯函数 标准平衡常数
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等温、等容化学反应平衡时平衡关系的讨论 被引量:5
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作者 郭子成 任杰 杨建一 《河北科技大学学报》 CAS 北大核心 2009年第1期25-29,共5页
通过对理想气体等温、等容反应系统等温方程与平衡常数的探讨,得出了-RTlnKθc=ΔrAθm(cθ)的结论。将-RTlnKθc=ΔrAθm(cθ)的结论用于过渡态理论,得到了选用不同标准态时对应的速率常数公式,也得到了不同活化能与活化热力学能、活... 通过对理想气体等温、等容反应系统等温方程与平衡常数的探讨,得出了-RTlnKθc=ΔrAθm(cθ)的结论。将-RTlnKθc=ΔrAθm(cθ)的结论用于过渡态理论,得到了选用不同标准态时对应的速率常数公式,也得到了不同活化能与活化热力学能、活化焓之间的关系式。通过对速率常数公式间的对比,给出了活化熵、活化热力学能、活化焓、活化亥姆霍兹函数和活化吉布斯函数在选用不同标准态时的区别。由上述结论及所得关系式,解释了由-RTlnKθc=ΔrGθm(cθ)产生的矛盾,还分析了-RTlnKθc=ΔrGθm(cθ)存在的原因及可用条件。 展开更多
关键词 标准 平衡常数 标准摩尔吉布斯函数 标准摩尔亥姆霍兹函数 速率常数 活化熵 活化能
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标准化学(火用)及其应用 被引量:1
7
作者 钱三鸿 《中国能源》 1984年第1期45-46,14,共3页
任何体系在一定状态下的(火用),就是体系从该状态变化到与环境处于完全平衡状态时,所作的理想功。这就是说每一体系只要它的状态和环境的状态有不平衡的话,那么对于环境就具有一定的作功能力。这种不平衡包括物理不平衡(如温度、压力和... 任何体系在一定状态下的(火用),就是体系从该状态变化到与环境处于完全平衡状态时,所作的理想功。这就是说每一体系只要它的状态和环境的状态有不平衡的话,那么对于环境就具有一定的作功能力。这种不平衡包括物理不平衡(如温度、压力和宏观的位能和动能)与化学不平衡(如化学组成)。若由物理不平衡引起的作功能力称物理(火用),由化学不平衡引起的则称化学(火用)。 展开更多
关键词 摩尔分数 产物 物理 标准 理想功 克分子分数 化学组成 化学成分 标准化学 反应 热力学函数 热力学性质
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谈反应进度在物理化学中的应用
8
作者 刘刚 《黄冈师范学院学报》 1992年第3期76-79,共4页
反应进度亦称反应进程。反应进展度、反应度等,是化学热力学中一个很重要的参数量。其定义式为:ξ=n_i-n_i^0/γ_i或dn_i=γ_i·dξ,其中ξ为反应进度;γ_i为化学式中i组份的计量系数;n_i、n_i^0分别为反应体系内i组份在反应进度为... 反应进度亦称反应进程。反应进展度、反应度等,是化学热力学中一个很重要的参数量。其定义式为:ξ=n_i-n_i^0/γ_i或dn_i=γ_i·dξ,其中ξ为反应进度;γ_i为化学式中i组份的计量系数;n_i、n_i^0分别为反应体系内i组份在反应进度为ξ和零时的物质的量。可以看出,ξ数值的大小反映了反应体系内各组份的消长情况。对于一既定的反应体系,一些热力学函数(如:G、H、F等)的变化值与反应进度的变化紧密相关,而ξ对反应体系内各组份来说,其值是相同的,不受物种及化学计量系数等因素的影响,这就给反应进度在物理化学中的应用带来许多方便。本文主要是就封闭体系内一些热力学函数与反应进度的关系及其应用进行初步的讨论。 展开更多
关键词 反应进度 热力学函数 吉布斯自由能 组份 化学热力学 封闭体系 摩尔热容 化学计量 平衡态 参数量
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论标准平衡常数K~θ与平衡常数K 被引量:1
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作者 王晓菊 蒋田 《长春师范学院学报》 1996年第5期10-13,17,共5页
标准平衡常数K~θ、平衡常数K是化学中两个重要不同的概念,二者极易混淆。本文从标准化学势的定义出发,导出各反应类型的标准平衡常数,并从物理化学教学角度对标准平衡常数、平衡常数作一较全面的论述。
关键词 标准平衡常数 物理化学教学 化学势 逸度系数 标准 吉布斯 气相反应 反应类型 摩尔体积 热力学数据
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2种标准摩尔反应熵的关系 被引量:1
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作者 朱元海 范森 关秋红 《化学教育(中英文)》 CAS 北大核心 2019年第12期85-87,共3页
研究认为以温度和浓度为自变量的摩尔反应熵ΔrSm(c)实质是定容摩尔反应熵,因而不能用偏摩尔量定义,它与相应的定压摩尔反应熵ΔrSm(p)即使在同一状态点数值也不相等。通过严格数学处理得到了c■和p■2种标准态下摩尔反应熵之间的关系,... 研究认为以温度和浓度为自变量的摩尔反应熵ΔrSm(c)实质是定容摩尔反应熵,因而不能用偏摩尔量定义,它与相应的定压摩尔反应熵ΔrSm(p)即使在同一状态点数值也不相等。通过严格数学处理得到了c■和p■2种标准态下摩尔反应熵之间的关系,结果与现有文献不同。文中还推导了其他相关标准态摩尔反应热力学函数间的关系,并通过相互关联和转换印证了本文结论的正确性。 展开更多
关键词 活化熵 标准摩尔反应 标准 齐次函数
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Nd(Gly)_2Cl_3·3H_2O和Pr(Ala)_3Cl_3·3H_2O的热力学性质(英文) 被引量:1
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作者 刘北平 谭志诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第1期17-22,共6页
利用精密自动绝热热量计测定了Nd(Gly)2Cl3·3H2O在80-357K和Pr(Ala)3Cl3·3H2O在80-374K温区的热容.根据两个化合物的热容计算出了相对于参考温度298.15K的热力学函数(HTH298.15)和(STS298.15).根据热重(TG)分析结果,提出了这... 利用精密自动绝热热量计测定了Nd(Gly)2Cl3·3H2O在80-357K和Pr(Ala)3Cl3·3H2O在80-374K温区的热容.根据两个化合物的热容计算出了相对于参考温度298.15K的热力学函数(HTH298.15)和(STS298.15).根据热重(TG)分析结果,提出了这两个稀土化合物可能的热分解机理.利用溶解-反应恒温热量计测定相关化合物的溶解焓并设计盖斯热化学循环,计算出了两个化合物的标准摩尔生成焓. 展开更多
关键词 稀土配合物 绝热量热 低温热容 热力学函数 热重分析 溶解-反应恒温热量计 标准摩尔生成焓
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关于化学势的讨论 被引量:2
12
作者 郭畅 张德生 《安庆师范学院学报(自然科学版)》 2001年第4期73-76,共4页
在介绍化学势的概念及其影响因素的基础上 。
关键词 化学势 标准 逸度 活度系数 热力学势 摩尔吉布斯自由能 热力学函数
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关于化学热力学中的几个压力问题
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作者 李利军 吴洪达 王维熙 《广西工学院学报》 CAS 2001年第2期5-7,19,共4页
本文系统地讨论了△ G m 作为化学反应方向与限度判据的压力问题以及压力与化学平衡常数、饱和蒸气压之间关系 ,对化学热力学概念及原理的理解和应用具有指导作用。
关键词 压力 标准反应吉布斯函数 饱和蒸气压 化学平衡常数 化学热力学
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热力学第一定律的点和线 被引量:2
14
作者 吴淑文 《中国科教创新导刊》 2008年第31期159-160,共2页
热力学第一定律是化学热力学的基础,在生产实际中应用十分广泛。欲学好热力学第一定律,一是要深入理解热力学的基本概念,即热力学的点。二是抓住系统内能的改变量环境的热和功这根主线,延展△U、Q、W三根支线,熟练掌握线与线之间的关系... 热力学第一定律是化学热力学的基础,在生产实际中应用十分广泛。欲学好热力学第一定律,一是要深入理解热力学的基本概念,即热力学的点。二是抓住系统内能的改变量环境的热和功这根主线,延展△U、Q、W三根支线,熟练掌握线与线之间的关系。三是正确掌握点、线的应用。 展开更多
关键词 系统 状态函数 内能的改变量 标准摩尔生成焓 化学反应
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《物理化学》教学提要 第九讲 化学平衡
15
作者 王正烈 《化工高等教育》 1995年第4期41-48,共8页
本讲只讨论气相化学反应(包括有纯固相参加的气相化学反应),特别是理想气体化学反应。 由气态物质的化学势与其逸度(理想气体的逸度即其分压)的关系式(8-14) μ_B=μ_B~θ+RTln(f_B/P~θ)根据吉布斯函数判据式(8-12) ... 本讲只讨论气相化学反应(包括有纯固相参加的气相化学反应),特别是理想气体化学反应。 由气态物质的化学势与其逸度(理想气体的逸度即其分压)的关系式(8-14) μ_B=μ_B~θ+RTln(f_B/P~θ)根据吉布斯函数判据式(8-12) 自发平衡(dT=0,dp=0,dW'=0)即可得到在指定条件下,一气相化学反应自发进行的方向及所能达到的限度(即化学平衡状态)。 一般来说,条件发生改变,已达平衡的化学反应会发生平衡的移动。 展开更多
关键词 化学平衡 《物理化学》 标准平衡常数 气相化学反应 吉布斯函数 理想气体 化学势 化工高等教育 平衡分压 标准热力学函数
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浓限论
16
作者 黄年宗 《怀化学院学报》 1985年第3期60-68,共9页
本文以浓度限制条件为中心,推导了包括有复杂化学反应的相律,讨论了各种情况的浓限关系,证明了单一反应组元间直接的特殊浓限关系是与反应进度无关的。 本文从一有争论的实例出发,分析了现今教材中关于独立组分概念的不科学性,进而建议... 本文以浓度限制条件为中心,推导了包括有复杂化学反应的相律,讨论了各种情况的浓限关系,证明了单一反应组元间直接的特殊浓限关系是与反应进度无关的。 本文从一有争论的实例出发,分析了现今教材中关于独立组分概念的不科学性,进而建议将C≡K-R-R′作为独立组分定义的硬性观定,只有这样才能保持在有复杂化学反应时与吉布斯相律表达式的一致。 展开更多
关键词 吉布斯相律 独立组分数 反应进度 物理化学教学 洛必达法则 单相反应 反应 摩尔分数 标准 稀溶液
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由△_fG^O_(B.m)(或△_fH^O_(B.m))求△_rG^O_m或(△_rH^O_m)公式的正确推导
17
作者 葛秀涛 范少华 《阜阳师范学院学报(自然科学版)》 1996年第3期8-9,共2页
由△_fG^e_(B·m)(或△_fH^e_(B·m))的“定义”求△_rG^e_m)(或△_rH^e_m)公式的推导法,比通用的由“定义”结合“规定”等推导法严密可信,不仅揭示了问题的本质,而且可节省由于列出大量的稳定单质的△_fG^e_(B·m),△_fH^... 由△_fG^e_(B·m)(或△_fH^e_(B·m))的“定义”求△_rG^e_m)(或△_rH^e_m)公式的推导法,比通用的由“定义”结合“规定”等推导法严密可信,不仅揭示了问题的本质,而且可节省由于列出大量的稳定单质的△_fG^e_(B·m),△_fH^e_(B·m)数据所浪费的纸张和精力。有利于教学质量的提高。 展开更多
关键词 化学反应 吉布斯自由能 标准摩尔焓变
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关于-RTlnK_c~■=Δ_rG_m~■(c~■)的讨论 被引量:5
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作者 郭子成 任杰 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期93-96,共4页
在等温等压条件下,通过pB=cBRT关系转换,所得关系式证明了-RTlnK—cΟ=ΔrG—mΟ(c—Ο)。还分析推证出ΔrG—mΟ(c—Ο)和ΔrG—mΟ(p—Ο)、ΔrH—Οm(c—Ο)和ΔrHΟ—m(p—Ο)、ΔrSΟ—m(c—Ο)和ΔrSΟ—m(p—Ο)、ΔrUΟ—m(c—... 在等温等压条件下,通过pB=cBRT关系转换,所得关系式证明了-RTlnK—cΟ=ΔrG—mΟ(c—Ο)。还分析推证出ΔrG—mΟ(c—Ο)和ΔrG—mΟ(p—Ο)、ΔrH—Οm(c—Ο)和ΔrHΟ—m(p—Ο)、ΔrSΟ—m(c—Ο)和ΔrSΟ—m(p—Ο)、ΔrUΟ—m(c—Ο)和ΔrHΟ—m(cΟ—)以及ΔrG—Οm(c—Ο)和ΔrA—mΟ(c—Ο)之间的几个关系式,进一步证实了-RTlnK—cΟ=ΔrGΟ—m(c—Ο)。 展开更多
关键词 标准 平衡常数 标准摩尔反应吉布斯函数 标准摩尔反应亥姆霍兹函数
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Thermodynamic functions and growth constants of web-like ZnO nanostructures
19
作者 WANG LuDe LIU ShaoGang +3 位作者 LIU XiaoLin LIU ZuoJiao MA Zhao HUANG ZaiYin 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2013年第27期3380-3384,共5页
Web-like ZnO nanostructures have been successfully synthesized using the potassium nitrate route at various temperatures to simplify conventional preparation methods. The structures and morphologies of the as-prepared... Web-like ZnO nanostructures have been successfully synthesized using the potassium nitrate route at various temperatures to simplify conventional preparation methods. The structures and morphologies of the as-prepared products were characterized by X-ray powder diffraction (XRD) and field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM). The results showed that the reaction temperature was an important parameter, and that there was a feedback effect between nano-structure and growth parameters, combined with in situ micro-calorimetry, the reaction rate constants of the three systems were found to have been: 2.43×10-6, 2.70×10-8 and 3.12×10-7s-1 respectively. Furthermore, based on the relationship governing the potential differences between nanoand bulk ZnO, thermodynamic functions of nano-ZnO such as standard molar entropy (Sm,ZnO(nano)), standard molar Gibbs free energy of formation (△rGm,ZnO(nano)), and standard molar enthalpy of formation (△rHm,ZnO(nano)) have been calculated by the electrochemical method. 展开更多
关键词 纳米氧化锌 反应速率常数 纳米结构 热力学函数 标准摩尔生成焓 场发射扫描电子显微镜 网络状 Gibbs自由能
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