层柱材料在β-甲基带歧化反应中的催化行为

考察了不同柱高、柱密度及柱含量的铝镓交联层柱对β-甲基萘的催化行为.结果表明,β-甲基萘主要以异构化为主,活性与酸量、异构化选择性与弱酸量、歧化选择性与L酸量均有很好的对应关系.柱高度降低及柱密度的增加均有利于2,6-二甲基萘的生成.

非贵金属催化剂催化松香歧化反应研究

采用非贵金属为催化剂活性组分,用醇盐水解法制备氧化物负载金属活性组分为纳米粒子的新型催化剂。用F/MnOx催化剂催化思茅松脂松香歧化反应,在松香∶催化剂∶溶剂质量比为100∶2.5∶1、反应温度270℃、反应时间3h、通N2条件下,得到歧化松香脱氢枞酸含量48%以上,酸值152mgKOH/g以上,软化点高于79℃,不皂化物含量低于8%,色泽号(罗维邦)低于2。

三氯化铝催化有机硅单体副产共沸物歧化反应密度泛函理论研究

Al Cl3催化（CH3）3Si Cl和Si Cl4的歧化反应体系中可能存在（CH3）3Si Cl与Si Cl4生成（CH3）2Si Cl2与CH3Si Cl3（反应1）,（CH3）2Si Cl2与Si Cl4生成CH3Si Cl3（反应2）和（CH3）3Si Cl与CH3Si Cl3生成（CH3）2Si Cl2（反应3）等反应。本文采用密度泛函理论对这3种反应进行了研究。结果发现在Al Cl3催化剂上,可能发生CH3Al Cl2中间体生成的分步反应和反应物共吸附反应,对两种情况下3种反应的反应路径均进行了计算,发现3种反应均偏向于以双分子共吸附机理进行。3种反应的能垒排序是反应2〉反应1〉反应3。同时,热力学数据分析发现,在543.15~593.15 K之间,温度变化对反应2的摩尔Gibbs反应能变基本无影响,但在593.15 K时,反应1和反应3的Gibbs自由能变显著减小。这些计算结果显示,如果适当调控反应温度,就能够在保证反应1和3进行的同时,抑制反应2的进行,从而实现歧化产物组成的调控,有利于（CH3）2Si Cl2的生成。

AlCl歧化反应分解法制备金属铝过程中[AlCl]_n的形成机理

利用密度泛函理论(DFT)中的广义梯度近似(GGA)法,对氧化铝真空还原氯化歧化法制备金属铝的过程中[AlCl]n(n=1-10)团簇的稳定结构、能量和团簇形成过程的过渡态及其振动频率进行了理论研究,预测了其基态结构及成长趋势.结果表明:[AlCl]n(n=1-10)团簇可能存在的结构都是以[Al]n骨架外接n个Cl原子成型,且具有较好的几何对称性;从过渡态计算得到的活化能来看,正过程的活化能总是比逆过程的活化能要小,即[AlCl]n(n=1-10)团簇具有较好的成长趋势.以上研究结果有助于进一步了解用碳热还原氯化歧化法制备金属铝过程中液态金属铝的生成.

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应 Ⅰ沉积条件的影响

以硅氧烷为改性剂,采用化学液相沉积法制备了系列改性HZSM-5催化剂,用X射线衍射(XRD)、低温N2物理吸附及程序升温氨脱附(NH3-TPD)表征了催化剂的物化性质,并在高压微型反应装置上考察了改性催化剂在甲苯歧化反应中的催化性能,详细考察了催化剂制备过程中沉积量、沉积时间和沉积次数对甲苯转化率和对二甲苯选择性的影响。结果表明,催化剂颗粒的内外层SiO2沉积不均匀,形成了蛋壳型的催化剂;SiO2主要沉积在ZSM-5晶粒的外表面,而内部结构和酸性影响不显著。改性催化剂可大幅度提高甲苯歧化的对位选择性;沉积时间对选择性影响不大,多次沉积、增加沉积剂量可提高对位选择性,且存在一个最佳沉积量。

助剂对氨合成Fe_(1-x)O基催化剂母体歧化反应的抑制作用的穆斯堡尔谱研究

Ｆｅ１－ｘＯ基氨合成催化剂具有高活性、易还原的特点［１，２］．但Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂的母体Ｆｅ１－ｘＯ在５７０℃以下热力学上的不稳定性是Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂使用过程中倍受关注的重要问题之一．作者［３］用真空热处理的方法模拟工业还原过程，结合多晶Ｘ射线...

有机锡化合物催化甲基苯基碳酸酯歧化反应合成碳酸二苯酯

研究了不同配位基团的有机锡化合物对甲基苯基碳酸酯(MPC)歧化合成碳酸二苯酯(DPC)反应的催化性能.探究了电子效应和空间位阻对MPC歧化反应活性的影响,结果表明,有机锡化合物作为Lewis酸,与锡原子配位基团的吸电子效应和空间位阻影响相应催化剂的酸性从而影响其反应活性,电子效应的影响大于空间位阻的影响.氧化氢氧丁基锡[BuSnO(OH)]催化剂具有最好的催化性能,在BuSnO(OH)与MPC摩尔比为0.02,180℃及反应2.5 h条件下,MPC的转化率达到89.7%,DPC选择性为99.3%.

硅改性ZSM-5催化剂上甲苯歧化反应性能的研究

采用液相沉积法研究了硅改性剂对择形分子筛的表面酸性和孔结构参数的影响.利用甲苯歧化反应作为探针反应,考察了改性剂的种类和改性次数等对催化剂的选择性能和活性的影响.结果表明,硅改性剂显著改变分子筛的强酸性,可以对择形分子筛的孔结构进行精细调节.分子筛改性后甲苯的转化率有所降低,但是对二甲苯的选择性明显提高.

碳酸苯甲酯歧化反应动力学的研究

碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯(DPC)技术,已逐渐成为有机合成工业中的热门课题之一,而碳酸苯甲酯(MPC)既是该反应的中间产物又是主要副产物,其本身又发生歧化反应生成DPC和DMC。碳酸苯甲酯歧化反应的速率和转化率直接影响碳酸二苯酯的产率。研究碳酸苯甲酯歧化反应动力学,不仅有助于对DMC与苯酚酯交换反应规律的深入了解,而且可以从理论上指导该反应催化剂的筛选。实验结果表明,碳酸苯甲酯歧化反应动力学方程为:rMPC=0.0146CMPC-0.0577CDMC(mol·L-1·min-1),说明正、逆反应均为一级。

停流法研究Cu(Ser)_2及Cu(Gly-Gly)_2催化O_2^(·-)歧化反应动力学

采用停流法对ｐＨ＝７．８的磷酸盐缓冲液体系中丝氨酸铜Ｃｕ（Ｓｅｒ）２和甘氨酰甘氨酸铜Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｙ）２催化超氧阴离子自由基Ｏ·－２歧化反应的动力学进行了研究，求得不同温度下的催化速率常数ｋｃａｔ、反应级数ｎ、活化能Ｅａ及指前因子Ａ，初步探讨了Ｃｕ（Ｓｅｒ）２和Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｙ）２催化Ｏ·－２歧化反应机理，证实了第一步反应为整体反应过程的速控步骤．

载体酸性对Mo/HZSM-5-Al_2O_3催化剂上烯烃歧化反应性能的影响

在固定床反应器上考察了Mo/HZSM-5-Al2O3催化剂上乙烯与2-丁烯歧化制丙烯反应的性能.结合X射线衍射、NH3程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱、H2程序升温还原和程序升温氧化等表征结果发现,载体酸性的差异导致催化剂酸性和Mo物种落位方式不同.载体酸性较强时,催化剂积炭严重,反应稳定性差;载体酸性较弱时,Mo物种在分子筛孔道内以(Mo2O5)2+团簇形式存在,而在Al2O3表面形成较多易还原的六配位Mo物种,催化活性低,并呈现出一定的诱导期;适中酸性的载体有利于Mo物种的分散和活化,表现出了最佳的歧化反应活性.

多相催化剂上烯烃交叉歧化反应

烯烃歧化反应广泛用于石油化工和有机合成领域。本文介绍了常用于烯烃交叉歧化反应的多相催化剂,如负载型Re、Mo、W催化剂及其特点,影响催化剂活性的因素,如金属价态、结构、分散度、载体性质及助剂影响等,探讨了烯烃歧化反应的机理及其可能的失活途径。

脉冲辐解法研究Cu(Ser)_2和Cu(Gly─Gly)_2催化哦O_2^(. -)歧化反应的动力学

以自行合成的丝氨酸铜Cu（Ser）2和甘氨酰甘氨酸铜Cu（Gly-Gly）2作为SOD模拟物，在pH7．8及（20．0±0．5）℃条件下，用脉冲辐解法分别研究其催化超氧阴离子自由基（O）歧化反应的动力学，得到了反应级数n及催化速率常数kcat，并初步探讨了反应机理．证实了水溶液中Cu（Ⅱ）－氨基酸络合物催化O歧化反应乒乓机理中的第一步反应是整个反应过程的速控步骤．

Na_2SO_3的歧化反应研究及在维生素B_2分析测定中的应用

实验发现，Na2SO3歧化反应的中间态产物[Na2SO4]能与Luminol构成化学发光体系，通过KMnO4的桥梁作用，维生素B2能使体系的发光强度减弱，其强度的下降值（△I）与维生素B2的浓度在一定的范围内呈良好的线性关系。从而建立了测定维生素B2的流动注射化学发光新方法。该方法的线性范围为3．0×10^-8～2．5×10^-6mmol／mL．相对标准偏差为2．0％．检出限6．0×10^-9mmol／mL。

三氯氢硅歧化反应动力学研究

在高压间歇釜式反应器中,考察了6种催化剂对三氯氢硅(TCS)歧化反应的催化效果.选取催化效果最佳的大孔弱碱性阴离子交换树脂PA100为催化剂,研究了催化剂用量、颗粒尺寸、温度和反应时间对三氯氢硅歧化反应的影响,并通过测定不同反应条件下三氯化硅转化率随时间的变化,获得三氯氢硅歧化反应的动力学模型.结果表明,在催化剂用量为0.133,4,gcat/gTCS、温度为343.15,K的条件下PA100的催化活性最好.获得的动力学模型表明,三氯氢硅歧化反应为二级反应,正反应的指前因子和活化能分别为5.292,m3/(kmol·s)和38.498,k J/mol,逆反应的指前因子和活化能分别为4.779,m3/(kmol·s)和27.387,k J/mol.在实验条件范围内对获得的动力学方程进行了验证,误差小于5%,表明模型具有较好的拟合精度,能准确反映三氯氢硅歧化反应过程及其动力学特征.

沸石催化剂上乙苯及二乙苯歧化反应研究

研究在ＦＸ系列催化剂上，１８０～２８０℃范围内，乙苯和二乙苯各自可能发生的反应及其与乙苯合成反应的主要杂质二甲苯生成之间的关系．结果表明，乙苯在１８０℃以下基本不反应，温度增加，歧化反应转化率增加；２７０～２８０℃以上有少量副产物甲苯和二甲苯生成；二乙苯在２２０℃以下易发生歧化反应，而乙苯在２２０℃以上易发生歧化反应；二乙苯的反应过程中基本不生成二甲苯．

利用歧化反应法化学镀锡

利用Ｓｎ２＋在强碱性条件下易发生歧化反应生成金属锡，提出了一种不必加还原剂而直接施镀的新型化学镀锡方法．讨论了镀液各组成浓度及施镀温度等对析出速度和镀层厚度的影响．试验结果表明，当镀液组成为ＳｎＣｌ２·２Ｈ２Ｏ０．２～０．４ｍｏｌ／Ｌ，ＮａＯＨ３～５ｍｏｌ／Ｌ，Ｎａ３Ｃｉｔ０．３～０．５ｍｏｌ／Ｌ，施镀温度为７０℃左右时，有很好的析出速度和镀层厚度．

相转移催化糠醛歧化反应的研究

研究利用多种相转移催化剂在不同条件下通过糠醛的歧化反应制备糠醇和糠酸．结果表明：采用Span80为催化剂，当催化剂用量为质量分数5％、反应温度为15℃、反应3h时，糠酸的产率高达92％．

氟化钾催化含氢烷氧基硅烷的歧化反应

氟化钾催化含氢烷氧基硅烷的歧化反应张增佑，尚坚，周秀中（南开大学元素有机化学研究所化学系，天津，５０００７１）关键词歧化反应，氟化物，催化，烷氧基硅烷早在７０年代初期Ａｋｌｉｒｅｍ［１］就报道了氟化物可催化硅氢化物醇解。关于氟化物活化Ｓｉ—Ｈ键的实质...

铝膜的低价硫化铝歧化反应制备法

对用低价硫化铝的歧化反应进行钢基镀膜作了定性研究。用两种蒸发源 (2Al2 O3 +6C +Al2 S3 )和 (4Al+Al2 S3 )分别进行反应蒸发镀膜 ,系统真空度为 5Pa左右 ,基材温度为 110 0℃。研究结果表明 :以 (2Al2 O3 +6C +Al2 S3 )为蒸发源的钢基镀膜层为α Fe及Al13 Fe4相 ,对硝酸酒精溶液具有抗蚀性好的特点 ,但其平整性稍差 ,扩散层薄 ;以 (4Al+Al2 S3 )为蒸发源的镀膜层为Fe3 Al及AlFe相 ,其镀膜层表面光滑 ,平整 。