气相法磷改性对USY沸石酸性及其水热稳定性的调控

磷(P)改性是提高沸石催化剂稳定性的有效方法之一.我们考察了三氯化磷(PCl_(3))气相法和磷酸氢二铵浸渍法制备得到的不同P改性USY样品.研究发现,2种P改性方法制备的样品中P物种均能够与USY中的Si―OH发生相互作用,同时夺取附近的非骨架Al物种,将表现为L酸的Si―O(EFAl)―Al转变成显示强B酸的Si―OH―Al.非骨架Al的迁移改善了沸石的孔径分布.在600℃水热老化后发现,气相法PCl_(3)改性后样品的桥羟基没有被破坏,其原因是PCl_(3)改性后样品的P物种主要为低聚态P物种,能够更好地与附近的四配位骨架Al发生相互作用,从而保护沸石的桥羟基不被破坏.而浸渍法磷酸氢二铵改性后样品主要生成高聚态P物种,与附近的四配位骨架Al发生相互作用能力弱,保护沸石桥羟基的作用不强.因此,气相法PCl_(3)改性样品在600℃水热老化4 h后的强B酸酸量(41μmol·g^(-1))明显高于浸渍法P改性样品(21μmol·g^(-1)).在800和900℃水热老化4 h后,PCl_(3)改性样品较浸渍法P改性样品和未改性样品展现了更高的结晶保留度,结合正辛烷催化裂化反应数据,表明气相法PCl_(3)改性后的USY样品具有更高的催化活性稳定性和结构稳定性.

气相法聚乙烯工艺静电产生及控制

气相法聚乙烯装置运行中,静电造成的反应器内结片是导致反应器停车的最主要原因。通过分析树脂颗粒性质、流化床操作参数、系统内杂质水平、原辅材料输送带电等影响静电产生的主要因素,围绕降低流化床主体电荷量的途径,结合理论和实际生产经验,提出反应器器壁沉积光滑涂层、开车期间彻底置换反应器并进行床层预处理、进入冷凝态运行、控制系统内杂质水平、控制反应器运行参数稳定、外加介质抑制静电等控制手段,减少了静电造成的反应器内结片、结块,有利于装置的长周期运行。

气相法纳米氧化铝对聚酯型粉末涂料的影响

为了系统讨论气相法氧化铝对粉末涂料的影响,研究了气相法氧化铝的比表面积和添加量对粉末涂料性能的影响,使用扫描电子显微镜(SEM)、能谱仪(EDS)和金相显微镜观察了氧化铝在体系中的分散状态和漆膜的表面微观形貌,测试了粉末流速、光泽、粗糙度等性能指标,并对气相法氧化铝提升粉末涂料上粉率、耐磨性的机理进行了分析。结果表明:气相法氧化铝在粉末涂料中存在影响漆膜上粉率、机械性能的添加量阈值,该值受气相法氧化铝比表面积的影响。粉末涂料用气相法氧化铝比表面积应高于70 m^(2)/g,不同添加量对粉末涂料的影响不同,低添加量(0.1%)主要表现为提升粉末带电性能,中添加量(0.3%)主要表现为提升粉末涂料流动性,高添加量(0.6%)下氧化铝表现为减弱静电屏蔽效应,提升漆膜强度。

气相法聚乙烯反应静电探究及对策措施

气相法聚乙烯装置反应器内无水无氧的环境及高速流化的聚乙烯粉料易产生和积累静电。静电平衡一旦打破,聚乙烯粉料聚集,进而结片或结块,甚至导致装置的非计划停车。文章对聚乙烯反应器静电产生的机理进行探究,双极荷电机理对反应静电产生给与了理论支撑,并得到了工业验证;文章同步明确抗反应静电的对策措施,利于装置的长周期运行。

气相法白炭黑生产尾气处理工艺的改进

现有的气相法白炭黑尾气处理工艺,存在HCl的吸收率低、氯气未完全吸收等问题。为此,本文提出了增加三级降膜吸收塔、吸收液体与尾气改为逆向接触、增加二级碱吸收塔等改进措施。研究结果表明,使用改进后的装置对气相法白炭黑尾气进行处理,可得到浓度更高的副产品盐酸,氯化氢和氯气的吸收率得到提高,排放尾气中的氯化氢和氯气含量几乎为零,获得了明显的经济效益和环保效益。

排料系统对气相法流化床聚合稳定性影响研究

在许多商业流化床工艺中,在线生成的颗粒物料必须从床中排出,以维持正常流化与聚合稳定。本文详述了气相法聚乙烯流化床间歇排料对床层流体力学性质的潜在扰动、排料时间对工业流化床聚合稳定性的系列影响以及主要应对措施,并对于其中一种措施给出相应计算与合理化分析。

气相法/沉淀法白炭黑填充氟橡胶性能研究

研究了在不同炭黑用量下,使用气相法白炭黑和沉淀法白炭黑填充氟橡胶对其常温、高温拉伸性能以及压缩永久变形性能的影响。结果表明:常温下添加气相法白炭黑的胶料与沉淀法白炭黑的胶料拉伸强度相当,而气相法白炭黑胶料具有更高的定伸应力、拉断伸长率及撕裂强度;高温下,相比添加沉淀法白炭黑的胶料,添加气相法白炭黑的胶料具有更高的拉伸强度、定伸应力、拉断伸长率及撕裂强度及压缩应力。在100℃和200℃下,沉淀法白炭黑胶料的压缩永久变形好于气相法白炭黑胶料。

紫外法、气相法、二氧化碳法检测大曲发酵力的方法对比

大曲发酵力是大曲将粮食转化成乙醇的关键,大曲发酵力的大小对于评价一种大曲的好坏具有重要意义。现在普遍用的是二氧化碳失重法测定大曲发酵力,虽操作简单,但误差较大,且气体来源于多种微生物的有氧呼吸作用和发酵过程,而乙醇发酵是酵母菌无氧呼吸作用。根据发酵原理,通过检测大曲发酵液中的乙醇含量来直接检测大曲发酵力。发酵液中乙醇含量比较低,直接检测比较困难,选择紫外法和气相法检测发酵液中的乙醇含量,用乙醇含量直接表示大曲发酵力。紫外法和气相法这两种方法经过与二氧化碳法比较,发现紫外法和气相法检测大曲发酵力数据更准确,方法更科学。

气相法CO与亚硝酸甲酯偶联合成草酸二甲酯用Pd/α-Al_2O_3催化剂的研究

一氧化碳与亚硝酸甲酯 (CH3 ONO)在负载型Pd/α Al2 O3 催化剂上合成草酸二甲酯 (DMO)的反应 ,其催化剂活性与载体的性质及所添加的助剂密切相关 .载体的双峰孔分布是影响催化剂活性的关键因素 ;在双峰孔的基础上 ,载体的比表面积、孔径及孔体积的增大使催化剂活性升高 ;助剂的添加可有效地提高Pd的分散度 ,减小Pd的粒径 ,从而使CH3 ONO转化率从 5 7 1%升高到 84 7% ,DMO时空收率可达到 898g/ (L·h) .助剂添加后 ,活性组分Pd的含量可以从 1%降至 0 3% ,而DMO时空收率仍可达到 74 5 g/ (L·h) .

2004年国内气相法白炭黑的进展

根据2004年的有关资料,对我国气相法白炭黑行业的发展概况、市场情况进行了概述,就国内气相法白炭黑工业存在问题进行了分析,提出了相关建议。

气相法白炭黑的研究进展

概述了气相法白炭黑的制备、结构与性能,重点介绍了气相法白炭黑的改性方法以及在高分子材料方面的应用进展,并展望了气相法白炭黑的应用前景。

气相法聚丙烯生产技术进展

从生产工艺特点、反应条件和产品特点方面详细介绍了气相法聚丙烯生产工艺如BP公司的Innovene工艺、智索公司的Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺、住友化学公司的Sumitomo工艺、Basell公司的Spherizone工艺。介绍了气相法聚丙烯催化剂给电子体研究新进展。概述了我国近几年气相法聚丙烯生产工艺的应用现状,并对我国气相法聚丙烯生产工艺的未来发展提出了建议。

气相法聚乙烯冷凝模式操作的模拟研究(Ⅰ) 反应器运行状态的分析

建立了气相法聚乙烯冷凝模式操作反应器的两相模型 .模型涉及气泡相和乳化相中的热量和质量守衡、乳相和泡相之间的热量传递和质量传递、乳相中的聚合反应以及乳相中粒子的停留时间分布等 .通过模型研究了常规操作和冷凝操作时操作变量和反应器运行状态变量之间的关系 .模型模拟结果与工业的常规操作和冷凝操作数据符合较好 .得到了冷凝操作时时空收率、低温区域、聚合物灰分等的变化规律以及催化剂特性对冷凝操作的影响规律 .

六甲基二硅胺烷对气相法白炭黑的表面改性

在流化床反应器中 ,利用六甲基二硅胺烷 ( HMDS)对气相法制备的纳米二氧化硅进行了表面包覆 ,研究了包覆温度、包覆时间、HMDS分压等对纳米二氧化硅表面羟基、含碳量、p H值的影响 ,分析了表面包覆后气相法白炭黑的形态与结构。结果表明气相法白炭黑表面包覆 HMDS后 ,团聚状态得到明显改善 ;随着处理时间的延长 ,温度的升高以及 HMDS分压的升高 ,经表面处理后的白炭黑的 p H值和含碳量增加 ,表面羟基数明显减少。反应时间小于 1 5 min时 ,包覆速率较快 ,然后趋于平缓 ;反应温度小于 2 5 0°C时 ,温度对包覆效果影响较大 ,温度大于 40 0°C则影响较小 ;HMDS分压较低时 ,分压对包覆效果影响较大 ,当分压超过 7.9k Pa。

Unipol气相法聚丙烯工艺技术进展

从聚合工艺、聚合产品和装置应用情况等方面介绍了Unipol气相法PP工艺。该工艺采用独特的气相流化床反应器技术和先进的给电子体技术,在气相法PP工艺聚合技术方面处于全球领先地位。我国已引进该工艺装置8条生产线,可生产均聚合、无规共聚合和抗冲共聚合等全系列PP产品。根据国内情况,指出掌握该工艺和产品的特点是我国技术人员在Unipol气相法PP工艺装置上进行新产品开发和产品质量升级的重要研究方向。

气相法聚乙烯催化剂QCP-02的反应行为及反应动力学

采用微机控制的气相搅拌床反应器对实验室自制的还原型铬催化剂ＱＣＰ－０２进行了聚合反应行为和动力学研究。讨论了还原剂种类以及聚合反应的温度和压力对催化剂的活性和所生成产品性能的影响。当反应压力为０９～１６ＭＰａ时，最大聚合反应速率与乙烯压力呈一级动力学关系，并据此求出反应温度为８０～９５℃时ＱＣＰ－０２催化剂上乙烯均聚反应的表观活化能。

气相法亚硝酸乙酯再生反应的研究

一氧化气相碳偶联合成草酸二乙酯(DEO)在过去几十年来已引起了广泛兴趣。该过程涉及两个反应:一氧化碳偶联生成DEO的反应和亚硝酸乙酯(EN)的再生反应。这两个反应同时发生,因此只要再生反应速度与偶联反应速度彼此匹配,该系统可构成一个闭路的稳定循环系统。本文研究了一种EN再生气相反应器,以替代以往的副反应严重、乙醇循环能耗高的鼓泡反应器。研究发现气相法EN再生反应的最佳工艺条件为:反应温度80℃,n(乙醇)/n(NO)为1.5～2,n(NO)/n(O2)为6～8,(φN2)为15%～30%,停留时间为24s～29s。

气相法纳米二氧化硅补强硅橡胶界面-结合橡胶

采用不同表面性质的气相法纳米二氧化硅,利用硅橡胶混炼胶界面结合橡胶来研究高温硫化硅橡胶补强作用的影响因素,并结合扫描电镜分析界面的作用形式.结果表明结合橡胶以纳米二氧化硅的网络结构为骨架,纳米二氧化硅粉体的结构性越高,形成的三维立体网络结构结合橡胶体越好,对硅橡胶制品的补强效果越好.气相法纳米二氧化硅粉体填加质量分数为0.26～0.29时,表面羟基个数在1.1～1.4之间,有效补强体积最大,补强效果也最好.

气相法制备石油磺酸盐的反应条件优化

测定了大港油田羊三木油区减二线油和减四线油的蜡、沥青质、芳烃含量,结果表明两者蜡和沥青质含量均较少,可不经处理用于磺化,其芳烃含量分别为42.4%或38.2%。以氮气抽提发烟硫酸而得稀释SO3气体作为磺化剂,得出减二线油直接磺化粗产品率比减四线高出12.3%,因而选用了减二线油进行合成。但要提高磺化产率,需进行复配优化处理,筛选大港减二线油与重烷基苯以6∶4进行复配,粗产品的收率达到90.3%。并在此基础上,以中和值、活性物含量、不磺化物含量和无机盐部分作为评价指标,对磺化反应影响因素进行了优化:反应温度50～55℃,反应时间5h,SO3气体平均浓度4.5g/L,稀释混合气流速为140L/h。经中和后无需分离直接得到了性能稳定的石油磺酸盐表面活性剂。

SAL催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业应用

介绍了SAL催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业应用试验情况;考察了SAL催化剂的聚合适应性和共聚性能,并与进口催化剂进行了比较。试验结果表明,SAL催化剂的主要组成与进口催化剂相近,但微观结构与进口催化剂有一定的差异,孔体积和孔径略大。工业应用结果表明,SAL催化剂聚合活性高、氢调敏感性好;生产的聚丙烯粉料粒径分布窄、粒形好、无超细粉、流动性好,工业装置运行平稳;用核磁共振、示差扫描量热、凝胶渗透色谱等手段对用两种催化剂生产的聚丙烯的结构和性能进行表征。表征结果显示,用两种催化剂生产的聚丙烯的机械性能相当,微观结构也基本一致。