气相色谱-串联质谱法同时测定人参中33种农药残留量的不确定度评定

目的探究影响气相色谱-串联质谱法测定人参中33种农药残留量时测量不确定度的主要因素。方法采用气相色谱-串联质谱法对人参中33种农药残留量进行测定,根据JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》和JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》要求,建立不确定度评定的数学模型,分析在测定过程中的主要不确定度来源,即从样品的称量、标准溶液的稀释、样品的前处理和仪器测定的重复性等方面对各个分量进行评估。结果测量不确定度主要来源于回收率实验,样品平均回收率为79.61%~116.70%,33种农药残留在0.010~0.20 mg·kg^(-1)范围测量结果的扩展不确定度为±0.000718~±0.0252 mg·kg^(-1)。结论本评定方法为气相色谱-串联质谱法同时测定人参中33种农药残留量在临界点附近的结果判定提供了理论依据。

气相色谱-串联质谱法测定菊花中29种农药残留量的不确定度评价

为建立菊花中29种农药残留的气相色谱-串联质谱测定方法及不确定度评价,采用气相色谱-串联质谱内标法测定菊花中29种农药残留的含量,并依据测量不确定度的相关评定标准与表示,通过建立数学模型,对检测过程中产生的不确定度进行分析与评价,包括标准溶液配制、标准曲线拟合、供试品测定3大方面.结果表明:菊花中29种农药质量浓度在0.002~0.1 mg/L内线性关系良好,回归方程决定系数R2为0.997 36~0.999 82,定量限0.002 03~1.18 963 mg/L,检出限0.000 64~0.356 89 mg/L,添加回收实验中测定平均回收率为69.85%~93.26%,29种农药测量数值为0.04、0.06、0.1 mg/kg时,得到扩展不确定度为0.004 787~0.058 935 mg/kg.测量结果不确定度显示标准工作液的配制和标准曲线拟合是本实验测定方法不确定度的主要影响因素,该实验结果可以为测定菊花中农药残留量的方法及不确定度评价提供参考.

QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定食用花卉中7种常见杀虫剂的含量

提出了QuEChERS自动样品制备系统提取、净化,气相色谱-串联质谱法测定食用花卉中三氯杀螨醇、腈菌唑、对甲抑菌灵、环氟菌胺、抗蚜威、杀螟硫磷和啶虫丙醚等7种杀虫剂含量的方法。在10 g食用花卉样品中加入20 mL乙腈和一个萃取包(4 g无水硫酸镁、1 g氯化钠、1 g柠檬酸钠、0.5 g柠檬酸二钠)。振摇后加入净化剂(500 mg硫酸镁、150 mg N-丙基乙二胺和15 mg石墨化碳黑),按照程序进行自动提取、净化。离心,上清液氮吹至近干,用丙酮溶解残留物。溶液中的目标物用Rtx-5MS色谱柱在程序升温条件下分离,电子轰击离子源电离,多反应监测模式检测。结果显示:7种杀虫剂的质量浓度在0.005~5.0 mg·L^(-1)内和峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.0076~0.029 mg·kg^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为83.2%~116%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5.0%。方法用于9批食用花卉样品的分析,三氯杀螨醇检出率较高,仅有一批样品中的检出量(0.013 mg·kg^(-1))超过其测定下限(0.0076mg·kg^(-1))。

基于气相色谱-串联质谱法的混样检测快速定量筛查蔬菜农药残留及关键控制技术研究

本研究采用混样检测法结合气相色谱-串联质谱技术,建立了40种例行监测农药的混样检测快速定量筛查方法及其5项主要关键控制技术。混样检测40种农药的方法定量限为0.001 mg/kg,方法的线性范围为0.005~0.5 mg/L,相关系数大于0.99。低浓度0.001 mg/kg的加标水平下回收率在60%~120%范围内,变异系数在20%以下;中浓度0.01 mg/kg、高浓度0.05 mg/kg的加标水平下其回收率在70%~110%范围内,变异系数在14%以下,完全符合GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对回收率和精密度的要求。本方法在实践检测中具有非常强的应用价值,混样检测效率是常规单样品检测方法的2~10倍。

气相色谱-串联质谱法测定火锅底料中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量

目的建立气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)测定火锅底料中邻苯二甲酸酯类塑化剂[邻苯二甲酸二正丁酯(dibutyl phthalate,DBP)和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯(di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP)]的分析方法。方法样品加入少量正己烷溶解,经乙腈超声提取,低温离心,取乙腈层浓缩干正己烷定容,通过HP-5MS UI色谱柱(30.0 m×0.25 mm,0.25μm)分离,多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式扫描,同位素内标法定量。结果在0~1.00μg/mL质量浓度间,DBP和DEHP线性良好(r>0.999),定量限分别为0.05 mg/kg、0.04 mg/kg,在低、中、高的0.20、0.30、0.50、1.00和2.00 mg/kg5种浓度下的加标回收率均在95.5%~108.1%,相对标准偏差均在0.43%~3.70%,满足相关检测要求。结论本研究在国家标准的基础上优化前处理过程,采用三重四极杆串联质谱法,提升仪器的特异性,建立了一种简单、操作性强且适用于基质复杂的火锅底料的DEHP和DBP塑化剂的定量分析方法,同时发现塑化剂在火锅底料这类油脂类食品中存在明显的污染。

QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定天麻药材中70种农药及其代谢物的残留量

提出了Qu ECh ERS提取、净化,气相色谱-串联质谱法测定天麻药材中70种农药及其代谢物残留量的方法。取3.00 g过20目(850μm)筛的粉末样品置于50 m L聚丙烯具塞离心管中,加入1%(体积分数)乙酸溶液15 m L,涡旋混匀,浸泡30 min。加入15 m L乙腈,振荡5 min,加入6 g无水硫酸镁和1.5 g乙酸钠,立即摇散,振荡3 min,于冰浴中冷却10 min,以转速4 000 r·min^(-1)离心5 min。取上清液9 m L置于Qu ECh ERS分散固相萃取管(无水硫酸镁900 mg、N-丙基乙二铵300 mg、十八烷基硅烷键合硅胶300 mg、硅胶300 mg和石墨化碳黑90 mg)内,涡旋并振荡5 min,以转速4 000 r·min^(-1)离心5 min,取上清液5 m L于40℃氮吹至0.4 m L,用乙腈稀释至1.0 m L,过0.22μm尼龙滤膜,滤液按照仪器工作条件测定。70种农药及其代谢物在HP-5MS色谱柱上经升温程序分离,以电子轰击离子源电离,多反应监测模式检测,基质匹配法定量。结果表明:70种农药及其代谢物的质量浓度均在5~150μg·L^(-1)内和峰面积呈线性关系,测定下限均为0.01 mg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为87.9%~111%,测定值的日内相对标准偏差(n=5)均小于10%,日间相对标准偏差(n=10)均小于20%。方法用于18批天麻样品的分析,均未检出70种农药及其代谢物。

分散固相萃取净化与气相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中157种农药残留

【目的】建立一种分散固相萃取净化结合气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中157种农药化合物的分析方法。【方法】样品经过乙腈和QuEChERSEN-提取包提取,用无水硫酸镁150 mg、N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)75 mg、石墨化碳黑(graphitized carbon black,GCB)5 mg的填料管净化,在GC-MS/MS的动态多反应监测(dMRM)模式下检测,基质匹配标准曲线法定量分析。【结果】157种化合物在各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.992 1,检出限范围为0.032~6.198μg/kg,定量限为0.107~19.496μg/kg。在0.01、0.02、0.10mg/kg加标水平下157种农药的平均回收率为74.5%~117.3%,RSD(n=6)为0.4%~10.5%。【结论】该方法前处理简单、快速、灵敏,能够满足多种农残的同时检测需求,可广泛应用于蔬菜等样品的筛查和定量检测。

气相色谱-串联质谱法测定百色芒果中乙烯利残留量

目的通过气相色谱-串联质谱法建立测定百色芒果中乙烯利残留量的检测方法。方法对提取试剂、pH值和衍生试剂、衍生剂用量、衍生时间等因素进行优化。在最优条件下,采用三重-四级杆气相色谱-串联质谱仪检测芒果中乙烯利残留量,同时对检测方法进行可靠性评价。结果最优提取条件为甲醇提取,调节pH值为3,最佳衍生条件为(三甲基硅烷基)重氮甲烷作为衍生剂,加入量0.8 ml,反应5 min。峰面积与乙烯利浓度有良好的线性关系,线性方程为Y=317481.36X+9763.62,r=0.9998,检出限为0.003 mg/kg,定量限为0.009 mg/kg,平均回收率范围为90%~99%。百色13个地区芒果仅有5份样品检测到了乙烯利残留量,且残留量均低于0.01 mg/kg。结论通过稳定性、重复性、加样回收和精密度试验以及芒果样品的测定结果表明,该方法测定结果准确、易操作,可进行芒果中乙烯利残留定量分析。

气相色谱-串联质谱法快速定量测定蔬果及食用菌中126种农药及代谢物残留量

[目的]建立快速定量测定蔬果及食用菌中虫螨腈等126种农药残留的气相色谱-串联质谱法。[方法]样品匀浆后,称取10.0 g样品加入10.0 mL乙腈,冷冻10 min,加入萃取盐高速振荡提取3 min,提取液用分散固相萃取净化离心后取上清液过微孔滤膜上气相色谱-串联质谱仪测定,基质匹配标准外标法定量。[结果]该方法的线性范围在0.005~0.500 mg/L,相关系数为0.991 2~0.999 7;定量限、低、中、高4个加标浓度,蔬菜、水果和食用菌加标回收率为81.1%~107.2%,RSD(n=6)为1.0%~12.3%。[结论]该方法的前处理方法节省检测时间和溶剂,并筛选出适合农药残留检测的高效能高寿命色谱柱(检测样品数量是通用色谱柱的3倍),大大节约成本和提高检测效率。该方法准确、快速简便、环保、经济,满足大批量实际样品的检测需求。

液液萃取气相色谱-串联质谱法测定含油半固体食品中19种邻苯二甲酸酯类化合物

建立液液萃取结合气相色谱-串联质谱法测定含油半固体食品中19种邻苯二甲酸酯类化合物含量。样品经正己烷饱和的乙腈提取,提取液与乙腈饱和的正己烷液液萃取净化,采用HP-5MS色谱柱分离,多反应监测模式定量分析。19种邻苯二甲酸酯类化合物的质量浓度在20~1000μg/L范围内线性相关系数均大于0.9993,方法检出限为0.0012~0.060 mg/kg,定量限为0.0036~0.18 mg/kg,0.2、1.0、7.5 mg/kg低、中、高三水平加标试验的平均回收率为81.2%~100.7%,测定结果的相对标准偏差为0.9%~5.7%(n=6)。该方法适用于含油半固体食品中19种邻苯二甲酸酯类化合物的定量分析。

气相色谱-串联质谱法同时测定牙膏中乙二醇、二甘醇、三甘醇

建立了气相色谱-串联质谱法(GC-MS)同时测定牙膏中乙二醇、二甘醇、三甘醇等3种醇类物质分析方法。牙膏样品经超纯水提取,加入无水乙醇抑制泡沫产生,采用溶剂放空进样模式,经气相色谱串联质谱检测,外标法对牙膏中醇类物质目标物进行定量。结果表明牙膏中3种醇类物质在聚乙二醇为固定相的毛细管柱上得到良好的分离,线性相关系数均大于0.995,回收率在86.7%~94.1%,检出限范围为0.18 mg/kg~0.20mg/kg,定量限范围为0.46 mg/kg~0.50 mg/kg。该方法简单,适用于牙膏中醇类物质的检测,为牙膏质量控制提供技术支持。

全自动固相萃取结合气相色谱-串联质谱法快速测定石斛中62种常用农药残留

建立全自动QuEChERS方法结合气相色谱-串联质谱技术检测石斛中62种常用农药残留的分析方法。样品经全自动QuEChERS样品制备系统涡旋、振动和离心处理,HP-5MS色谱柱分离,选择分时间段的多反应监测模式进行数据采集及定性定量分析,内标法定量。62种农药在5~500ng·mL^(-1)范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))大于0.99;3个加标水平下(0.01mg·kg^(-1)、0.05mg·kg^(-1)和0.1mg·kg^(-1)),平均回收率为65.6%~109.3%,相对标准偏差(RSD)为2.4%~15.1%;定量限均低至0.01mg·kg^(-1)。该方法简便、快速、灵敏、准确性高,适用于石斛中62种常用农药残留的快速检测。

大气压气相色谱-串联质谱法同时测定血清中多溴二苯醚和新型溴代阻燃剂

建立了大气压气相色谱-串联质谱(APGC-MS/MS)同时测定人体血清8种多溴二苯醚(PBDEs)和9种新型溴代阻燃剂(NBFRs)的方法。0.3 g血清样品经HLB柱固相萃取和30%酸性硅胶柱净化处理后,用DB-5HT毛细管柱(15 m×0.25 mm×0.10μm)分离,APGC-MS/MS检测分析。PBDEs和NBFRs的检测分别采用同位素稀释法和内标法。采用血清标准参考物质SRM 1958和基质加标进行方法验证,与SRM 1958给出的参考质量分数值范围对比,多溴二苯醚各化合物浓度的测定值均在参考质量分数值的范围内,相对标准偏差(RSD,n=6)为6.1%~18%。NBFRs的基质加标回收率为81.7%~126%,RSD为6.2%~18%。该方法灵敏度和准确度高、方法性能稳定,满足人体血清中溴代阻燃剂检测的要求。

气相色谱-串联质谱法测定5种植物源性食品中氯酞酸和草芽畏残留量

目的建立气相色谱-串联质谱法测定水果、蔬菜、茶叶、粮谷及花生油等植物源食品中氯酞酸和草芽畏两种农药残留的分析方法。方法针对非油基质样品,选取柚子、生菜、茶叶及小麦粉样品,经2%甲酸乙腈溶液提取,三甲基硅烷化试剂衍生,MAS-Q盐包吸附色素等杂质,再经HLB柱净化的前处理方法;针对含油基质,选取花生油样品,经甲醇提取,三甲基硅烷化试剂衍生,再经HLB柱净化。净化后样品用气相色谱-串联质谱仪进行检测。结果为消除基质效应影响,补偿前处理提取过程中的损失,采用过程标准校正法,两种农药在不同基质样品中呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.99。在0.01、0.02、0.05 mg/kg加标水平下,两种农药在不同基质中的回收率均在93.6%~113.6%之间,相对标准偏差在0.9%~9.8%之间(n=6)。结论该方法灵敏度高,选择性好,在水果、蔬菜、粮谷、乃至茶叶、花生油等复杂基质中,氯酞酸和草芽畏的定量限均可达到0.01 mg/kg,满足GB 2763—2021《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》临时限量的要求。

抗菌药普托马尼中3个工艺杂质的(Q)SAR遗传毒性评价与气相色谱-串联质谱法测定

目的 对新型抗结核分枝杆菌药普托马尼各合成路线涉及的3个共性工艺杂质:(S)-叔丁基二甲基硅烷缩水甘油醚(杂质Ⅰ)、(S)-丁酸缩水甘油酯(杂质Ⅱ)、4-三氟甲氧基溴苄(杂质Ⅲ)进行遗传毒性评价并建立相应的质量控制方法。方法 分别采用基于专家规则和统计学原理的2种互补的(定量)构效关系[(Q)SAR]模型(Derek和Sarah)对普托马尼中3个工艺杂质的遗传毒性进行评价和分类;根据评价结果建立气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法,采用分时段多反应监测(MRM)模式同时对这3个工艺杂质进行测定,并阐述这3个工艺杂质在EI源下的质谱裂解规律。结果 杂质Ⅰ和杂质Ⅲ Derek评估结果均为阳性,Sarah评估结果分别为模棱两可和阴性,依据ICH M7指南分类为3类致突变杂质;杂质Ⅱ Derek评估结果为阳性,Sarah结果显示有明确的Ames阳性实验结果,为2类已知致突变杂质。3个工艺杂质均需按照毒理学关注阈值(TTC)进行控制,建立的GC-MS/MS法经验证3个杂质可有效分离,线性关系良好,方法定量限均低于拟定限度的15%,平均回收率(n=9)分别为105.5%、104.4%和108.5%,重复性RSD(n=6)分别为2.2%、5.8%和2.2%。3批样品均检出杂质Ⅲ。结论 建立的GC-MS/MS法操作简单,专属性强,灵敏度高,可用于普托马尼中3个潜在致突变杂质的测定。由于杂质Ⅱ也是恶唑烷类抗菌药如利奈唑胺、咔哒唑胺、泰地唑胺等的共性工艺杂质,因此本研究也为其他恶唑烷类抗菌药中杂质Ⅱ的质量控制提供了参考。

正己烷除脂结合QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定化妆品中12种N-亚硝胺类化合物的含量

取1 g样品,加入10μg·L^(-1)混合同位素内标溶液、10 m L乙腈、1 m L水和0.5 g氯化钠,匀浆2 min,超声30 min,离心10 min,在上清液中加入2 m L正己烷,振荡5 min,静置分层,在下层相中依次加入200 mg N-丙基乙二胺(PSA)、200 mg C18和1 500 mg无水硫酸镁,振荡5 min,离心10 min。取1 m L上清液,于25℃氮吹至近干,加入1 m L乙酸乙酯复溶,过0.22μm聚四氟乙烯(PTFE)针式过滤头,滤液供气相色谱-串联质谱法分析。在HP-INNOWAX色谱柱上以程序升温条件分离各N-亚硝胺类化合物,以电子轰击离子源电离,多反应监测(MRM)模式检测,同位素内标法定量。结果显示:12种N-亚硝胺类化合物的质量浓度均在一定范围内和对应的响应值与内标响应值的比值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.17~0.66μg·kg^(-1)。对5种类型化妆品空白基质进行5,20,100μg·kg^(-1)加标水平的回收试验,回收率为81.6%~117%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%~4.8%。方法用于市售5种类型化妆品样品的分析,均未检出12种N-亚硝胺类化合物。

气相色谱-串联质谱法测定土壤中5种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的残留量

提出了加速溶剂萃取(ASE)联合Qu ECh ERS自动样品制备系统净化,以气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)同时测定土壤中甲呋酰胺、吡噻菌胺、麦锈灵、灭锈胺、呋吡菌胺等5种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂残留量的方法。取风干并过筛后的土壤样品10.00 g,加入5 g硅藻土,研磨均匀后转移到萃取池中,以体积比1∶2的正己烷-乙酸乙酯混合溶液进行萃取,萃取液在旋转蒸发仪上浓缩至10 m L,全部转移至Qu ECh ERS自动样品制备系统的净化管中,振荡5 min,以转速8 000 r·min^(-1)离心5 min,将2 m L上清液于50℃水浴中氮气吹至近干,用正己烷定容至1 m L。在Rxi-5Sil MS色谱柱上按照柱升温程序分离,质谱分析采用多反应监测(MRM)模式,外标法定量。结果表明,5种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的质量浓度在0.005~0.1 mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.000 7~0.001 1 mg·kg^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为89.6%~110%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于5.0%。方法用于分析5份不同作物的种植土壤样品,5种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂均未检出。

气相色谱-串联质谱法测定淡水鱼中5种丁香酚残留

建立一种快速、高效测定淡水鱼中5种丁香酚残留量的气相色谱-串联质谱(Gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)检测方法。样品用乙腈作提取剂,高速匀浆提取,再吸取2 mL乙腈提取液,用等量乙腈饱和的正己烷除脂处理后,取1 mL乙腈层用GC-MS/MS测定。结果显示,5种丁香酚在1.0~50.0μg/L范围内线性关系良好,基质标准曲线决定系数(R^(2))>0.995,基质效应均在0.8~1.2以内,表现为弱基质效应。5种丁香酚的检出限为0.5~3.0μg/kg,定量限为1.6~10.0μg/kg;向空白样品中添加10~120μg/kg浓度的5种丁香酚,平均回收率为87.77%~119.68%,相对标准偏差在0.82%~11.29%,低于15%;阳性样品检测结果稳定,30份淡水鱼中无丁香酚检出。该方法简便、快捷,分离度和线性良好,其准确度和精密度符合兽药残留方法验证的要求,检出限低,适用于批量检测淡水鱼中丁香酚残留。

气相色谱-串联质谱法同时测定柴胡舒肝丸10种挥发性成分

建立气相色谱-串联质谱法测定柴胡舒肝丸挥发性成分藁本内酯、α-香附酮、十六烷酸、去氢木香内酯、人参炔醇、厚朴酚、和厚朴酚、大黄酚、大黄素甲醚、β-谷甾醇含量的方法。称取5 g柴胡舒肝丸样品,以乙酸乙酯为提取溶剂,样品浸泡30 min,冰水浴超声提取10 min,以气相色谱-串联质谱法对10种挥发性成分定性,内标法定量。10种挥发性成分在对应质量浓度范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数(r)均大于0.995,样品加标回收率为93.4%~102.8%,测定结果的相对标准偏差为1.2%~5.1%(n=6)。该方法重复性高、稳定性和精密度良好、专属性强、操作简便,适用于柴胡舒肝丸多组分的质量控制。

自动固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定瓶装水中17种邻苯二甲酸酯

建立了自动固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定瓶装水中17种邻苯二甲酸酯的方法,并将方法应用到10种市售瓶装水的分析中。在最优条件下,17种目标化合物的相关系数均大于0.997,方法的检出限在5ng/L~64ng/L之间,方法的平均回收率在89.5%~107%之间,相对标准偏差在2.27%~8.73%之间,该方法有效地避免了干扰的引入,极大地降低了方法的检出限。