鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留分析方法

采用超高效液相色谱-串联质谱技术,以鸡蛋为研究对象,建立一种高效测定鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留测定方法。样品用乙腈提取,并通过固相萃取技术对样品进行净化处理,供超高效液相色谱-串联质谱仪进行检测。实验结果表明,该方法能够有效地分离和测定氟虫腈及其代谢物残留。在3个不同的添加水平(0.005、0.010、0.020 mg/kg)下,4种农药的回收率范围为81.3%~92.5%,相对标准偏差均低于5.5%。;在0.001~0.050μg/mL浓度范围内,线性关系良好,相关系数均大于0.990 4;氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜与氟虫腈亚砜的检出限分别为0.001、0.002、0.002、0.002 mg/kg。该方法准确、灵敏、快速,可满足对鸡蛋中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜与氟虫腈亚砜4种药物残留的检测需要。

基质效应对芹菜中氟虫腈及其代谢物准确定量的影响

目的:为了探究基质效应对芹菜中氟虫腈及其代谢物(氟甲腈、氟虫腈亚砜和氟虫腈砜)准确定量影响程度。方法样品经QuEChERS前处理后获得空白基质溶液,对基质标准系列工作液和溶剂标准系列工作液分别进行GC-MS/MS检测并计算基质效应;做三水平加标实验(0.02 mg/kg,0.05 mg/kg和0.10 mg/kg),用不同曲线校正最终数据,比较不同校正方式对数据准确定量的影响。结果:4种农药的溶剂曲线和基质曲线线性良好,相关系数均>0.995。氟甲腈、氟虫腈亚砜、氟虫腈砜、氟虫腈在芹菜基质中的基质效应分别为1.58%,14.72%,20.06%,49.37%,均呈现基质增强效应。结论:在实际检测中,为了减小基质效应造成的数据误差,需要根据待测组分以及待测物种类选取合适的空白基质配制标准曲线,以提高检测的准确性。

农药氟虫腈与钛白粉副产盐资源化生产电池用磷酸铁工艺

针对农药氟虫腈与钛白粉生产过程中副产盐的处置难题,提出以副产磷酸钠为磷源,以副产硫酸亚铁为铁源,制备电池级磷酸铁的工艺路线。采用连续催化氧化的方法将磷酸钠废盐中的亚硫酸钠氧化为硫酸钠,副产硫酸亚铁经过除杂后,用双氧水将硫酸亚铁氧化为硫酸铁,再与上述的磷酸钠反应得到磷酸铁。结果表明:亚硫酸钠的氧化率接近100%;副产硫酸亚铁经化学除杂和水解除杂后,杂质镁、锰、钛的质量分数分别降低至80 mg·kg^(-1)以下,杂质铝则被完全去除;除杂后的硫酸亚铁溶液经双氧水氧化后,硫酸亚铁的氧化率达到100%;制备得到的二水合磷酸铁的各项指标均满足标准HG/T 4701-2021《电池用磷酸铁》的要求。

基于不确定度评估研究ID-LC-MS/MS法检测鸡蛋中氟虫腈砜残留量的关键控制点

为了控制检测结果准确性,以鸡蛋粉中氟虫腈砜残留分析标准物质[GBW(E)100779]为测试样,采用“自下而上”法对基于多功能净化柱(PAC柱)净化的同位素稀释液相色谱串联质谱(ID-LC-MS/MS)法进行测量不确定度评估。“鱼骨图”分析表明,不确定度分量主要来源有样品称样量、内标溶液添加体积、标准工作溶液浓度及其移取体积。内标溶液添加体积引入的不确定度最大,对检测结果不确定度的贡献率为68.59%;万分之一天平称量引入的不确定度可忽略不计。同位素内标的添加过程是ID-LC-MS/MS法检测的关键控制点,参考基准的合理选择和目标物的完全提取是准确测量的前提。进一步用LC-MS/MS法对参考物质、稀释剂和内标溶液的适用性进行了评估,并基于国家有证标准物质[GBW(E)100779]对提取方法进行了优化。研究结果有利于提升鸡蛋食品安全的检测质量和质控水平,为精准检测质控方案的设计提供新思路。

10%氟虫腈悬浮剂的制备

对10%氟虫腈悬浮剂所用的各种助剂进行筛选后,通过正交试验确定了最优试验配方,即氟虫腈原药10.0%、分散剂SK33SC 5.0%、增稠剂硅酸镁铝2.5%、防冻剂乙二醇4.0%、消泡剂CF580 0.3%,加蒸馏水补足100.0%,并对产品进行稳定性检测。结果表明,该产品经热贮、冷贮后,悬浮率>90.0%、分解率<5.0%,在标准硬水中分散性良好,符合农药悬浮剂国家标准。

QuEChERS-气相色谱-负化学电离源-串联质谱法测定茶叶中氟虫腈及其代谢物的残留量

取2.00 g茶叶样品,用10 mL水浸泡,再用10 mL乙腈、QuEChERS萃取盐包(含6 g硫酸镁、1.5 g乙酸钠)离心提取。吸取8 mL上清液,加到QuEChERS净化盐管[内装1200 mg硫酸镁、400 mg N-丙基乙二胺(PSA)、400 mg C_(18)和200 mg石墨化碳黑(GCB)]内,振荡、离心,取上清液,过0.45μm滤膜后,采用气相色谱-负化学电离源-串联质谱法(GC-NCI-MS/MS)测定滤液中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜的含量,基质匹配法定量。结果表明,氟虫腈及其代谢物的质量分数均在0.005~0.50 mg·kg^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.25~0.5μg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为96.6%~136%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于7.0%。方法用于分析100批茶叶,在某一批次茶叶样品中检出氟虫腈及其代谢物,总量为77.1μg·kg^(-1)(以氟虫腈计)。

气相色谱串联质谱测定炒白术中氟虫腈类残留的不确定度评定

本研究按照2020版《中国药典》四部通则2341第五法对炒白术中氟虫腈类农药残留量的不确定度进行评定。本文通过建立计算模型,分析不确定度各分量来源,计算在药典规定的限制含量水平下的不确定度。结果表明,在药典限制水平时,氟虫腈、氟虫腈亚砜、氟甲腈、氟虫腈砜的扩展不确定度分别为0.0035 mg/kg、0.0045 mg/kg、0.0040 mg/kg、0.0040 mg/kg。由于该方法测定32种农药残留量的不确定度主要来源是标准曲线的配制与拟合,因此在配制标准溶液的过程中,检验人员要选择合适的稀释方法及测量仪器,正确使用各种量具和测量仪器。同时,应定期检查和校准各种量具和测量仪器设备。

QuEChERS-高效液相色谱串联质谱法检测鸡蛋中金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈及其代谢物残留

建立了采用QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱法,快速测定鸡蛋中的金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈及其代谢物残留量的方法。鸡蛋样品经水^(-1)%甲酸乙腈涡旋提取、盐析、QuEChERS净化后,以A Venusil MP C18色谱柱为分析柱,0.1%甲酸水-乙腈为流动相,进行梯度洗脱,采用正负离子喷雾模式电离,多反应离子监测方式进行定性及定量分析。在0.1~20.0ng·mL^(-1)的线性范围内,6种化合物的回归方程均呈良好的线性关系,相关系数r>0.9995。金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜、氟甲腈的检出限,分别为0.5、0.5、0.1、0.1、0.1、0.1μg·kg^(-1),在低、中、高3组浓度水平下,平均加标回收率在81.1%~113.0%之间,相对标准偏差(RSD)在0.2%~9.2%之间。该方法的前处理简单易操作,检测速度快,检测灵敏度和准确度高,重现性好,可以满足同时快速检测鸡蛋中金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈及其代谢产物残留的需求。

超高效液相色谱串联质谱法测定鸡蛋中金刚烷胺和氟虫腈的含量

目的:建立超高效液相色谱串联质谱法测鸡蛋中金刚烷胺和氟虫腈的方法。方法:在样品溶液中加入内标工作液,用乙腈提取,经QuEChERS净化管净化;金刚烷胺采用正离子扫描,内标法定量;氟虫腈采用负离子扫描,外标法定量。结果:金刚烷胺、氟虫腈在0.20~20.00 ng·mL^(-1)时线性关系好,待测物的回收率在85.0%~103.3%,精密度在1.6%~8.9%,金刚烷胺定量限为2μg·kg^(-1)、氟虫腈定量限为5μg·kg^(-1)。结论:本方法准确度高、灵敏度高、稳定性好、操作简单,可以快速有效地测定鸡蛋中金刚烷胺和氟虫腈的含量。

质量控制图在植物源性食品中氟虫腈测定的应用

利用质量控制图对植物源性食品中氟虫腈测定进行监控,采用国标食品检测方法GB23200.121—2021测定苹果、黄瓜、菠菜中氟虫腈的含量。根据多次实验回收率测定结果绘制质量控制图,并对测定回收率的数据进行质量控制分析,结果表明,苹果、黄瓜、菠菜各20批次进行加标回收率的检测结果均在质量控制图的上下控制限范围内。可见,实验过程中的质量控制图,能够及时发现异常情况,确保检测结果的可靠性和准确性。

菜薹中的氟虫腈农药残留检测方法优化探讨

本研究旨在优化蔬菜样品(以菜薹为例)中氟虫腈农药残留的检测方法。目前,测定蔬菜中的氟虫腈农药残留的主要标准方法有2个,分别是《食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱—质谱联用法》(GB23200.113—2018)和《食品安全国家标准植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱—质谱联用法》(GB23200.121—2021)。其中,GB23200.113—2018需要用到气相色谱—三重四极杆质谱联用仪,GB23200.121—2021需要用到液相色谱—三重四极杆质谱联用仪,而由于质谱仪的价格相对昂贵,很多基层检测机构或小型检测机构都没有配置到这类检测仪器。因此,本文采用气相色谱仪对蔬菜样品(以菜薹为例)中的氟虫腈残留农药进行分析检测,所得实验数据与结果与GB23200.113—2018、GB23200.121—2021方法检测所得的实验数据与结果进行比较,展开讨论,讨论结果供广大基层检测机构或小型检测机构参考。

UPLC-MS/MS快速检测韭菜和土壤中氟虫腈及其代谢物残留

建立了韭菜和土壤中氟虫腈及其代谢物的多残留分析方法.样品经乙腈提取,分散固相萃取剂净化土壤,固相萃取柱净化韭菜,超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱在多反应离子监测模式下检测,基质匹配外标法定量.在0.001—0.2 mg·kg^(-1)添加浓度范围内,4个化合物的平均回收率为71.8%—107.9%,相对标准偏差为1.5%—15.4%,最小检出量(LOD)在0.0001—0.012 ng范围内,土壤中最低检测浓度(LOQ)为0.001 mg·kg^(-1),韭菜中最低检测浓度(LOQ)为0.002 mg·kg^(-1).该方法满足农药残留检测的要求,适合韭菜和土壤样品中氟虫腈及其代谢物的残留检测.

LC-MS/MS测定菊花中氟虫腈残留量的不确定度评定

目的:评定高效液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)测定菊花中氟虫腈残留量的不确定度。方法:根据《中华人民共和国药典》2020年版(四部)通则2341的要求,采用LC-MS/MS对菊花中氟虫腈残留量进行测定,并通过bottom-up法评定其不确定度。结果:在0.01、0.02、0.05 mg·kg^(-1)添加水平下,当菊花中氟虫腈残留量为0.015 mg·kg^(-1),扩展不确定度为0.0034 mg·kg^(-1),其残留量结果表示为(0.0150±0.0034)mg·kg^(-1)(k=2)。结论:不确定度的主要来源是标准工作溶液的配制与标准曲线的拟合。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中氟虫腈及其代谢物残留

建立了禽蛋、动物肌肉、内脏和蛋制品中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。在QuEChERS方法基础上,针对目标物化学性质和样品杂质情况,对提取溶液的种类、提取次数、净化材料等参数进行了优化。最终样品经乙腈提取,NaCl、无水MgSO_4盐析分层,提取液经PSA结合C_(18)进行分散固相萃取净化,以UPLC-MS/MS进行测定,基质外标法进行定量分析。结果表明,动物源性食品中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚的平均加标回收率在75.7%~104.5%之间,相对标准偏差在1.3%~10.4%之间,检出限在0.5~1.6μg/kg之间,定量限为5.0μg/kg。此方法快速、简便、灵敏度高、准确,可用于禽蛋、动物肌肉、内脏和蛋制品中氟虫腈及其3种代谢物残留的同时测定。

食品中氟虫腈及其代谢物残留与检测研究进展

氟虫腈是一类广谱杀虫剂,通过与害虫等无脊椎动物神经中枢细胞膜上的γ-氨基丁酸受体结合,造成其神经功能受损,从而引起死亡,对主要农作物的害虫都有良好的防治效果,被广泛应用于农业、兽医等领域。但因其不仅对害虫有危害,对某些哺乳动物也存在毒性,故我国于2009年禁止氟虫腈作为农药使用。氟虫腈通过对土壤、水体等环境造成严重污染,从而对动植物体造成伤害,最终随着动植物食品进入身体威胁人类健康。本文主要列举了近5年国内外食品中氟虫腈及其代谢物污染现状,概述了测定食品中氟虫腈及其代谢物的前处理方法及检测方法的最新进展,对食品中氟虫腈及其代谢物的后续研究提出建议,为未来食品中农药和药物残留的控制提供参考。

高效液相色谱-串联质谱法测定稻渔土壤中氟虫腈及其代谢物残留

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法测定稻渔土壤中氟虫腈及其代谢物残留。样品经乙腈恒温振荡提取,ENVI-18固相萃取柱和10 mg GCB净化,ZORBAX Extend-C18色谱柱(2.1 mm×100 mm×1.8μm)分离,电喷雾负离子模式检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明,稻渔土壤中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜的平均回收率在83.5%~110.3%之间,相对标准偏差在1.9%~11.5%之间,氟虫腈及其代谢物在0.5~100μg/L浓度范围内的线性关系良好,相关系数均大于0.998,检出限和定量限分别为1.0、3.0μg/kg。该方法操作简单、结果准确、可靠,可实现样品的批量化处理,能够满足稻田水产品中氟虫腈及其代谢物检测的需求。

β-环糊精/还原氧化石墨烯复合电极的制备及其在氟虫腈电化学传感中的应用

先通过循环伏安法(CV)将氧化石墨烯(GO)电还原沉积在玻碳电极(GCE)上,然后通过CV将β-环糊精聚合在电还原氧化石墨烯(ErGO)之上而得到β-环糊精/还原氧化石墨烯复合电极(β-CD/ErGO/GCE),用作氟虫腈(FIP)电化学传感器。采用扫描电镜(SEM)、CV、电化学阻抗谱(EIS)和差分脉冲伏安法(DPV)对复合电极的表面形貌和电化学性能进行表征和测试。结果表明,该复合电极的修饰层厚度可控,不易脱落,稳定性好。FIP与β-CD形成超分子包合物,能有效识别FIP,传感器选择性好。FIP在0.01~20μmol/L范围内与电极响应有良好的线性关系,检出限为0.0073μmol/L,灵敏度高。该传感器在低温保存30 d后的响应电流仅下降17.5%,稳定性好,在实际水样检测中的加标回收率为96%~104%。

QuEChERS分散固相萃取—气相色谱—负化学电离质谱法测定植物油中氟虫腈及其代谢物残留

建立了基于QuEChERS分散固相萃取(dSPE)气相色谱-负化学电离质谱(GC-NCI/MS)测定植物油中氟虫腈及其代谢物残留的分析方法。样品经乙腈提取,QuEChERS dSPE EMR-Lipid萃取净化,分取净化液浓缩至近干,正己烷复溶,GC-NCI/MS检测。GC-NCI/MS分析方法用氦气作为载气,流速设为1 mL/min;反应气为甲烷,气体流量40%;采用Agilent DB-5MS色谱柱进行分离,升温程序:初始温度设置40℃,保持1 min,以30℃/min升温至200℃,然后以15℃/min升到300℃,维持3 min,选择离子监测(SIM)检测,基质匹配外标法定量。在玉米油、橄榄油、菜籽油、大豆油、花生油这5种基质中,氟虫腈及其代谢物在质量浓度0.5~25 ng/mL范围与其对应的峰面积之间线性关系良好,相关系数R^(2)均大于0.994,在0.002、0.004和0.02 mg/kg 3个添加水平下,氟虫腈及其代谢物的平均回收率在95%~115%之间,相对标准偏差在0.36%~8.40%之间。方法灵敏度、准确度和精密度均符合氟虫腈及其代谢物残留检测的要求。

气相色谱-负化学源-质谱法测定茶叶中的氟虫腈及其代谢物

建立气相色谱-负化学源-质谱法测定茶叶中氟虫腈及其代谢物:氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜。采用乙腈提取茶叶中的氟虫腈及其代谢物,并通过正己烷液液分配后,经PSA-SPE柱净化。采用气相色谱-负化学源-质谱法进行氟虫腈及其代谢物的检测,外标法定量。结果表明,茶叶中的氟虫腈及其代谢物在16 min内被分离。方法中4种目标物的线性范围为0.002~0.200μg/mL,相关系数R^(2)>0.999,检出限(R_(SN)=10)为0.002 mg/kg,相对标准偏差低于5%。在添加量为0.002、0.010 mg/kg和0.020 mg/kg时,加标回收率在96.33%~102.50%之间。本方法线性范围广、准确性高、重复性好,可以快速准确地对市售茶叶中氟虫腈及其代谢物进行痕量检测分析。

氟虫腈/β-环糊精衍生物/壳聚糖纳米微球的制备及性能

本研究首先将β-环糊精(β-CD)进行修饰,以水难溶性氟虫腈(FP)为模型农药,制备了以羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)和羧甲基-羟丙基-β-环糊精(CM-HP-β-CD)为载体的FP包合物(ICs),然后ICs与壳聚糖(CS)通过静电相互作用形成纳米微球(NPs),并对纳米微球进行了表征。同时考察了包合物的溶解度、纳米微球的储存稳定性及光稳定性、体外释放行为。结果表明,FP经CM-β-CD和CM-HP-β-CD作用后可形成1:1的包合物,在水中的溶解度分别提高了102.34和76.29倍。载药纳米微球外观呈规则球形,粒径分布在200 nm左右,包封率最高可达90.42%。紫外光照射48 h后,2种纳米微球药物降解率均小于30%,明显低于FP原药的降解率(88.8%)。从释放曲线得知纳米微球中的FP具有缓释性能,且释放符合KorsmeyerPeppas模型,并在偏碱性条件下具有更高的释放率,这有助于提高对消化液偏碱性虫类的杀虫效果。