磷钨酸碱木质素季铵盐催化环氧脂肪酸甲酯氧化裂解

采用分步法合成了磷钨酸碱木质素季铵盐催化剂,并将其用于催化环氧脂肪酸甲酯(EFAME)的氧化裂解。结果表明,当过氧化氢用量为40%(EFAME质量分数,下同),催化剂用量为10%,70 ℃反应30 min后,壬醛和壬醛酸甲酯的产率可分别达到78.3%和83.8%,催化剂重复使用5次后仍有较好的催化效果。

钨硅分子筛中钨的配位结构及其催化油酸甲酯氧化裂解性能

通过后合成法和水热合成法分别制备了W-Beta分子筛和W-MFI分子筛,采用X射线衍射(XRD)、N_(2)低温吸附-脱附、紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱和冷喷雾离子质谱(CSI-MS)等手段表征了钨硅分子筛的钨配位状态以及滤液的离子结构,考察了钨硅分子筛的催化油酸甲酯氧化裂解活性及稳定性,并与滤液催化活性进行了关联。结果表明:水热法合成W-MFI分子筛中四面体WO_(2)(OSi)_(2)稳定性好,具有催化环氧化活性,无催化氧化裂解活性;后合成法制备的W-Beta分子筛中,钨物种与脱铝产生的分子筛硅羟基相互作用形成纳米WO_(3)团簇,提高了催化氧化裂解活性,但稳定性差;分子筛上WO_(3)与H_(2)O_(2)反应生成宽质/荷比分布的均相过氧钨酸根阴离子,具有催化氧化裂解活性。

天然气氧化裂解伴生碳化学活化制备多孔碳

以天然气氧化裂解伴生碳为原料,采用化学活化法在管式炉中制备了多孔碳,考察了活化剂类型、剂碳质量比、活化温度与活化时间对多孔碳比表面积和碘吸附值的影响。结果表明:在以NaOH为活化剂、剂碳质量比1∶1、活化温度750℃、活化时间2 h的优化条件下,多孔碳比表面积为894.58 m^(2)/g、碘吸附值为847.97 mg/g;多孔碳富含介孔结构,主要分布在2~4 nm,还含有少部分微孔结构,其各项技术指标满足行业标准《生活垃圾焚烧烟气净化用粉状活性炭》(征求意见稿)中的要求,对二苯并呋喃的吸附性能优异,具备用作商品活性炭的前景。

正己烷气相氧化裂解制取低碳烯烃

由于O2的引入,正己烷气相氧化裂解与传统的热裂解工艺相比,使吸热反应变为内供热型放热反应,降低了生产过程中的能耗和装置投资。O2的介入强化了正己烷分子的活化,加剧了C—H键的断裂,降低了反应的活化能,使氧化裂解反应在温度比较低时就具有较高的转化率和烯烃收率,特别是在750℃以下时,氧化裂解的烯烃收率明显高于热裂解的烯烃收率。

环己烷气相氧化裂解制低碳烯烃

环己烷气相氧化裂解与传统的热裂解工艺相比,氧气的介入使环烷烃在较低温度下就能开环裂解。在反应温度650℃时,环己烷发生气相氧化裂解反应,环己烷转化率超过70%、烯烃收率为30%左右,而在此条件下环己烷的热裂解反应几乎不发生。在反应温度750℃、n(环己烷)/n(O2)为0 8、停留时间小于0 7s条件下,采用空气代替纯氧进料,环己烷转化率为90%左右,烯烃收率超过48%,CO收率为14%左右,CO2收率仅为1%左右。

十氢萘气相氧化裂解制低碳烯烃的研究

十氢萘气相氧化裂解(GOC)与传统的热裂解工艺相比,O2的存在降低了十氢萘GOC反应的活化能,使反应在较低温度下具有高的反应性能;O2同时起到消除积炭的作用,提高体系的抗积炭能力.十氢萘GOC反应在较低温度下即可获得较高的液体收率;高温下由于十氢萘裂解深度较高,低碳烯烃收率可高于液体收率,在所得的液体中,芳烃,尤其是BTX(苯、甲苯和二甲苯)占主要部分.十氢萘GOC反应制备低碳烯烃的适宜反应条件为,700 ℃～800 ℃,停留<0.4 s,烷氧摩尔比0.3～0.5,空气可代替纯氧进料.800 ℃,烷氧摩尔比0.5,停留0.4 s,可获得37%左右的低碳烯烃收率和50%左右的液体收率(BTX收率为29%).

纺织品中有机卤化物的氧化裂解-离子色谱测定

以五氯苯酚（PCP）和六溴环十二烷（HBCD）为研究对象，开发了一种纺织品中有机氯化合物和有机溴化合物的氧化裂解-离子色谱检测方法。采用氧弹燃烧累积收集-离子色谱法对PCP进行检测，在样品加标质量浓度为10—1000μg/L范围内，样品的回收率为88．68％～106．58％，重复性和重现性试验的相对标准偏差RSD为8．80％-16．03％。采用单次氧弹燃烧-离子色谱法对HBCD进行检测，在样品加标质量浓度为100～1000μg／L范围内，样品的回收率为70．82％-110．08％；重复性和重现性试验的RSD为4．12％～16．75％。对其他有机氯和有机溴的验证性测试结果亦具有较高的回收率和可靠性。

氧化裂解/紫外荧光硫含量测定仪的研制

介绍了氧化裂解 /紫外荧光硫含量测定仪的工作原理和结构 ,着重讨论了关键部件的设计思路。给出了仪器性能的实验结果。当硫含量小于 12 0 0mg/L时线性度良好 ,检测下限可达 0 .5mg/L ,相对标准偏差小于5 %。仪器操作简便 ,抗干扰能力强 ,可广泛应用于石油、石化等领域。

碳六烃气相氧化裂解制低碳烯烃

对不同链结构的碳六烃(苯、正己烷、环己烷)的气相氧化裂解(GOC)制烯烃过程进行了研究。研究结果表明,氧气的存在降低了碳六烃GOC反应的活化能,GOC反应在较低的反应温度下具有高的反应性能;氧气同时起到消除积碳的作用。苯的GOC反应更容易发生生成CO的部分氧化反应,而不易发生生成低碳烯烃的裂解反应。环己烷的GOC反应具有高的开环裂解活性,在较低的反应温度下具有高的烯烃收率;其裂解机理与正己烷相似,氧气不仅参与六元环脱氢的链引发过程,也参与开环裂解的链传递过程。在正己烷和环己烷的GOC反应中,氧气低温下主要参与氧化脱氢反应,高温下则更多地参与COx的生成反应;在苯的GOC反应中,氧气主要参与烃的部分氧化反应生成CO。

WO_3/HMS催化氧化裂解环氧油酸甲酯制备壬醛酸甲酯

采用原子层沉积法(ALD)法制备出一系列不同WO3含量的WO3/HMS催化剂,通过电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、X射线衍射(XRD)、BET表征、透射电镜(TEM)等技术对制备的催化剂进行了详细表征,在以双氧水为氧化剂的环氧油酸甲酯(MES)氧化裂解制壬醛酸甲酯(MAA)反应中考察了催化剂性能,并与以SBA-15和MCM-41为载体的催化剂进行了比较。表征结果证实,对于载体HMS,WO3含量小于5%时钨物种能均匀地分散在HMS的孔道中,而采用SBA-15和MCM-41为载体时,以WO35%(wt)的比例制备时,WO3的实际含量明显低于5%(wt),并且钨物种出现了团聚现象。反应结果表明,以HMS为载体,WO3含量小于5%(wt)的WO3/HMS表现出较好的选择性,MAA的产率可达80%以上;溶剂对反应选择性影响较大,以t-BuOH和二氧六环作为溶剂有利于反应进行;随着反应温度的升高,MES的转化率明显提高。另外,催化剂2-WO3/HMS重复使用3次后催化活性仍能基本保持。

DMF-NO_2对肟的选择性氧化裂解

本文用新型氧化剂ＤＭＦ－ＮＯ２对肟进行了选择性氧化研究．结果表明：在较温和的条件下，醛肟、酮肟可被氧化裂解生成相应的醛或酮，反应具有一定的选择性．

氢气/合成气添加对正己烷催化氧化裂解制低碳烯烃反应的影响(英文)

采用 0 1%Pt/MgAl2 O4催化剂研究了H2 或合成气的添加对高碳烷烃模型化合物正己烷氧化裂解制低碳烯烃反应的影响 .添加H2 实验中 ,随n(H2 ) /n(O2 ) 从 0增加到 3,产物中COx 的选择性迅速由 2 2 4 %降到 4 3% ,低碳烯烃的选择性则从6 1 5 %增加到 73 8% ,正己烷的转化率从 6 2 0 %增加到 72 8% .添加合成气对低碳烯烃和CO选择性的影响与添加H2 的影响相同 ,只是添加合成气时正己烷的转化率下降了 6 %左右 .添加合成气的正己烷氧化裂解过程可提供组成可调的产物 (含有低碳烯烃、H2 和CO) ,可不经分离直接用作加氢甲酰化生产低碳烯烃衍生物过程的原料 .

十氢萘和环己烷气相氧化裂解过程的研究

采用石英管反应器,在常压下研究了十氢萘和环己烷的气相氧化裂解(GOC)过程。结果表明,O2的存在降低了十氢萘GOC反应的活化能,使反应在较低的温度下具有高的转化率;O2同时能起消除积炭的作用,提高体系的抗积炭能力。与环己烷GOC反应不同,双环的十氢萘分子在开环裂解生成低碳烯烃的同时,可获得较高的液体收率。低温下,十氢萘GOC反应所得的液体中富含烷基苯、烷基环己烷和支链烷烃,而高温下GOC反应得到的液体富含苯、甲苯和二甲苯(简称BTX)。在800℃,n(C)/n(O)=2.5时,十氢萘GOC反应可获得低碳烯烃收率38.91%和液体收率47.97%,液体中BTX的质量分数为59.88%。在环烷烃的GOC过程中,低温下O2主要进行氧化脱氢反应,高温下则更多的参与COX的生成;在相同反应条件下,O2的存在使多环烷烃比单环烷烃具有更高的开环裂解活性,更易发生生成CO的部分氧化反应。

临氢条件下正己烷催化氧化裂解制低碳烯烃

正己烷催化氧化裂解反应体系中引入氢气可在很大程度上抑制COx的生成,提高烯烃选择性.同其它负载Pt催化剂相比,MgAl2O4负载Pt催化剂显示了较强的抑制COx生成能力和优良的临氢催化氧化裂解制低碳烯烃反应性能:在反应温度750℃、烷氧摩尔比0.8、氢氧摩尔比为3的条件下,可获得53.7%的烯烃收率,COx收率可控制 在4%以下.

正己烷临氢氧化裂解催化过程的研究

报道了正己烷经临氢氧化裂解催化过程制低碳烯烃的研究.研究表明,采用0.1%Pt/HZSM-5催化剂,正己烷临氢氧化裂解催化反应实质上是HZSM-5催化的内供热型催化裂解反应.向原料中添加氢气可在保持氧化反应内供热特性的同时,大大降低产物中COx的选择性(＜5%),提高低碳烯烃的选择性(＞60%),高反应温度有利于饱和低碳烷烃选择性的降低和低碳烯烃选择性的提高.临氢氧化裂解催化过程实现了催化裂解吸热过程和氧化过程内供热特性的结合,可为开发利用高碳烃提供新的发展方向.

乙烷-氧-水氧化裂解制乙烯反应的研究

研究了不同反应体系组成的乙烷选择氧化制乙烯的反应性能 ,考察了乙烷 氧 水反应体系氧化裂解制乙烯的反应条件。结果表明 ,在不同反应体系中 ,以C2 H6 O2 H2 O氧化裂解制乙烯反应性能最佳 ,80 0℃的乙烷转化率为 85 .1 % ,乙烯选择性为 68.1 % ,乙烯收率可达 5 8%。C2 H6 O2 H2 O氧化裂解制乙烯体系最佳工艺参数 :反应温度为 85 0℃ ,原料气组成为 5 0 .5 %C2 H6+ 2 5 .2 %O2 + 2 4.3 %H2 O ,停留时间为 1 .5s。在该条件下 ,可获得 62 .0 %的乙烯收率。

四正丁基过硫酸铵氧化裂解2,4-二硝基苯腙衍生物的反应研究

四正丁基过硫酸铵在1,2-二氯乙烷溶剂中可高产率地使醛和酮的2,4-二硝基苯腙衍生物氧化裂解成相应的羰基化合物,其分子中碳碳双键,氰基,酯基和缩醛基等基团均不受影响。同时探讨了可能的反应机理和反应溶剂对氧化裂解反应的影响。

DMF-NO_2对缩醛(酮)的选择性氧化裂解

采用新型氧化剂DMF-NO2对缩醛(酮)进行了选择性氧化研究。结果表明:在较温和的条件下,缩醛(酮)可被高效氧化裂解为相应的醛、酮,反应具有一定的选择性,同时避免了NO2对大气的污染,从而为羰基的脱保护和NO2废气治理与利用提供了一条新途径。

炼厂干气中的乙烷氧化裂解制乙烯

对炼厂干气中乙烷氧化裂解制乙烯的反应条件和反应管结构参数进行了系统考察 ,结果表明 :随反应温度增加 ,乙烷转化率逐渐增加 ,乙烯选择性则随温度先增加后下降 ,75 0℃达到最大值。最适宜的反应条件为 :温度 80 0℃ ,原料气配比约为V(炼厂干气 ) /V(O2 ) =6 5 ;原料气停留时间为 3 1s;原料气中的乙烯含量应控制在 1 %以内。适当控制反应条件 ,可使 80 0℃时的乙烷转化率、乙烯选择性和乙烯收率分别达到 86 8%、6 2 5 %和 5 4 3%。