氧化还原引发降解天然橡胶与丙烯酸酯共聚的研究

研究了降解天然橡胶胶乳与丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的聚合,以过氧化苯甲酰 N,N 二甲基苯胺(BPO DMA)为氧化还原引发剂,考察了不同反应温度、引发剂配比、乳化剂用量及加料方式对单体转化率和接枝率的影响;用红外光谱对共聚物进行了表征。结果表明,采用氧化还原引发剂可使聚合反应低温快速进行,过量还原剂起阻聚作用,采用复合乳化剂可提高聚合反应速度和乳液稳定性,补加料可提高接技率。

低温氧化还原引发体系的PU/MMA-BA超浓乳液共聚合

以十二烷基硫酸钠和十六烷醇为复合乳化体系,过硫酸铵/亚硫酸氢钠为氧化还原引发体系,在低温下引发PU/MMA-BA超浓乳液共聚合。研究了复合乳化剂质量浓度、氧化还原引发剂质量浓度、内相比、聚合温度等因素对聚合稳定性和聚合速率的影响,观察了聚合物胶乳粒子的形态,并测试了聚合物胶乳粒子粒径及其分布。结果表明,最佳聚合工艺是PU预聚体中—NCO/—OH(质量比)为1.5～2.0,PU/MMA-BA(质量比)为1/4～1/3,复合乳化剂质量浓度为0.06～0.15g/mL,氧化还原引发剂质量浓度为0.025g/mL,氧化剂/还原剂(摩尔比)为1/0.830～1/0.710,内相比为0.80,聚合温度为20～40℃;聚合反应5h后,单体转化率超过90%,制得了粒径为200nm左右、分散度为0.100～0.400的PU/MMA-BA胶乳粒子。

氧化还原引发体系连续引发丙烯腈与丙烯酸乙酯乳液共聚合

用氧化还原引发剂在低温下研究了丙烯腈 (M1)和丙烯酸乙酯 (M2 )的乳液共聚合。考察了聚合温度、乳化剂浓度对聚合的影响 ,结果表明 ,随温度升高和乳化剂浓度增大 ,单体的转化速度加快、聚合物分子量增大、乳液更为稳定。用激光粒径分析仪考察了 2 0℃聚合过程中乳胶粒子大小的变化 ,发现聚合过程中的成核和增长均在胶束中进行 ,以及单体液滴在高转化率时仍存在。这两种单体的乳液共聚合的竞聚率也得到确定 :r1=1.90 ,r2 =1.0 0。

过硫酸钾-脲氧化还原引发下的丙烯酰胺水溶液聚合

为制备高分子量聚丙烯酰胺(PAM),对其引发体系,尤其是对氧化还原引发做了许多探索。最近等研究了过硫酸盐与脲构成的氧化还原引发体系,等利用顺磁共振法确定了这一反应机理:

二过碘酸合银(Ⅲ)络离子氧化还原引发丙烯酰胺聚合反应动力学的研究

二过碘酸合银[Ag(Ⅲ)]在氧化还原反应中为双电子转移反应,没有中间自由基产生,不能引发丙烯腈聚合.我们发现,Ag(Ⅲ)与不同还原剂组成氧化还原体系,在一定条件下,能引发烯类单体聚合.本文研究了Ag(Ⅲ)为氧化剂、丙烯酰胺(AM)为还原剂引发AM聚合反应的动力学,得到了聚合速率方程和表观活化能,测得了聚合物分子量M,探讨了引发机理.

氧化还原引发制备乙氧酰胺苯甲酯分子印迹微球及其表征

以乙氧酰胺苯甲酯为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,季戊四醇三丙烯酸酯为交联剂,在过氧化苯甲酰和N,N-二甲基苯胺的引发作用下,制备了乙氧酰胺苯甲酯的分子印迹聚合物微球。优化的致孔溶剂为乙腈,模板、单体和交联剂的摩尔比为1∶6∶20。采用高效液相色谱法测定模板分子及其结构类似物的浓度,结合静态平衡吸附实验、吸附动力学实验和选择性评价,对聚合物的吸附性能进行了研究,所得微球的静态吸附量为15.0μmol·g-1,印迹因子为4.93。采用扫描电子显微镜、红外光谱仪和差示扫描量热仪表征聚合物的理化特性,结果表明,微球的形貌规则,印迹效应显著,热稳定性较好。本研究所采用的氧化还原引发方法具有制备简便、成本低以及特异性好等优点,为分子印迹聚合物的引发制备提供了新思路。

氧化还原引发体系对St/BA/AN水性涂料乳液聚合的影响

以过硫酸钾 亚硫酸氢钠(K2S2O8 NaHSO3)为氧化还原引发体系,合成St/BA/AN水性乳液。通过对比不同引发体系乳液粒径、粒径分布、玻璃化转变温度、乳液成膜性能等指标,表明氧化还原引发的St/BA/AN水性乳液性能比热引发共聚乳液大大提高。当K2S2O8 NaHSO3摩尔比控制在1∶1,用量控制在0.4%～0.8%左右时,单体的转化率最高,所聚合的乳液性能好。

氧化还原引发聚合丙烯酸酯乳液及胶粘剂的研究

主要探讨了氧化还原引发剂用量对聚合反应速度、单体转化率的影响。同时对乳化剂用量,湿润剂种类用量,增粘乳液对乳液胶粘剂的性能的影响也进行了分析。研究发现:适宜的氧化还原引发体系的用量在单体的0．3％-0．8％之间;复合乳化剂用量为总量的2％-4％之间;LSR-101湿润剂为单体总量的0．5％-1．7％;增粘乳液用星为25％时,可得到转化率高,粘接性能良好的胶粘剂。

氧化还原引发木薯淀粉与丙烯酰胺接枝共聚的研究

以木薯淀粉和丙烯酰胺为原料,采用氧化还原引发体系合成淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物,研究了温度、引发剂浓度、单体浓度以及反应时间对聚合反应的影响。结果表明:采用氧化还原引发剂可以使聚合反应低温快速进行。实验最佳条件:反应温度为40℃,引发剂浓度为4 mmol/L,单体质量浓度为85 mg/mL,反应时间为3 h。

过硫酸钾-脲氧化还原引发的甲基丙烯酸乙酯基三甲基氯化铵反相乳液聚合

研究了以ｓｐａｎ－８０为乳化剂和过硫酸钾－脲引发体系下，甲基丙烯酸乙酯基三甲基氯化铵反相乳液聚合的动力学，得出在「Ｋ２Ｓ２Ｏ８」为１２．３－７３．８μｍｏｌ．Ｌ＾－１．「ＣＯ（ＮＨ２）２」ｏ为０－０．９５ｍｍｏｌＬ＾－１，乳化剂为４１．７５－６６．８０ｇ．Ｌ＾－１范围内的聚合速率表达式：Ｒｐ＾∞「ＤＭ．ＭＣ」＾１．７１「Ｋ２Ｓ２Ｏ８」＾０．２８「ＣＯ（ＮＨ２）２」＾０．０１「３」＾－１．１８。

通过氧化还原引发体系制备水性含氟乳液

以壬基酚聚氧乙烯醚和全氟辛酸铵为复合乳化体系,氧化还原体系为引发剂,在室温下制备水性含氟乳液。系统地研究了单体配比和合成工艺如聚合温度、聚合时间对单体总转化率、含氟量、乳液性状、黏度、粒径及稳定性等主要性能的影响。通过红外光谱、GPC等手段对水性含氟聚合物的分子结构进行了表征。

氧化还原引发下的淀粉、丙烯酸反相乳液聚合

以环己烷为连续相,Span20为乳化剂,采用氧化还原引发体系,通过反相乳液聚合技术,合成淀粉、丙烯酸接枝共聚物。并用红外光谱对共聚物进行了表征。研究结果表明:采用氧化还原引发剂可使聚合反应低温快速进行,在过硫酸钾为3.1mmol/L,亚硫酸氢钠为3.1mmol/L,单体丙烯酸浓度为2.6mol/L,反应温度为30℃,反应时间为3h,乳化剂浓度为5%时,单体转化率为92.6%、淀粉接枝率为43.2%、淀粉接枝效率56.4%。

氧化还原引发剂引发丙烯酸酯乳液共聚合的研究

研究了氧化还原剂用量、乳化剂种类、聚合温度对丙烯酸酯共聚反应的影响，利用差 热分析、红外光谱、核磁共振等方法，分析了聚硅氧烷改性丙烯酸酯共聚物结构，并对共聚物胶 膜进行了力学性能、耐热性、耐油性和耐水性的测试．

氧化还原引发体系常温合成聚羧酸减水剂

选用氧化还原引发剂体系合成聚羧酸减水剂,着重对引发剂组成及用量以及引发剂久置性等对减水剂性能的影响进行研究。结果表明,当引发剂中还原性物质组成为m(Vc)∶m(Na HSO3)=1∶1,氧化剂用量为HPEG质量的0.5%,体系中引发剂用量为HPEG总质量的2%,n(HPEG)∶n(AA)∶n(AMPS)=1.0∶3.5∶0.7时,合成减水剂的分子质量MW为25 820 g/mol。经XRD分析表明,减水剂有促进水泥早期水化的作用。减水剂掺量为0.25%时,混凝土减水率达35%。

氧化还原引发体系下Poly(AA-AANa-AM)吸水性树脂的合成与表征

基于原位合成吸水性树脂处理混凝土微裂缝渗漏这一特殊应用技术,研究了氧化还原引发剂引发AA-AANa-AM的聚合反应速率及合成的Poly(AA-AANa-AM)吸水性树脂经受干湿循环后的吸水膨胀倍率和吸水膨胀速率.结果表明:过硫酸铵-亚硫酸氢钠和四甲基乙二胺-过硫酸铵2种氧化还原引发体系均可实现室温原位合成Poly(AA-AANa-AM)吸水性树脂,而四甲基乙二胺-过硫酸铵氧化还原引发体系引发AA-AANa-AM聚合反应的诱导期可控;合成的Poly(AA-AA-Na-AM)吸水性树脂随干湿循环次数增加,其平衡吸水膨胀倍率和吸水膨胀速率均呈下降趋势.

Ce(IV)/PEO-NH_2氧化还原引发体系制备聚丙烯腈-聚环氧乙烷嵌段共聚物的研究

首先利用阴离子聚合 ,合成了含有胺端基的大分子引发剂聚环氧乙烷 (PEO NH2 ) ,然后利用铈离子与聚环氧乙烷组成氧化还原引发体系 ,在水溶液中合成了聚丙烯腈与聚环氧乙烷的嵌段共聚物 (PAN b PEO) ,通过FT IR ,NMR ,GPC等分析测试确定了嵌段共聚物的生成 ,并对反应条件对聚合的影响进行了分析研究。结果表明 ,产率随着温度的升高而呈增加趋势 ;随着引发剂PEO NH2 含量的增加 ,产率开始呈增加 ,然后呈下降趋势。

氧化还原引发含氟丙烯酸酯乳液的合成

以甲基丙烯酸全氟辛基乙酯(PFEA)为含氟丙烯酸酯单体,磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯(6)醚酯二钠(DNS-628)为乳化剂,采用K2S2O8/NaHSO3氧化还原引发体系,合成了具有核壳结构的含氟丙烯酸酯共聚乳液。研究了聚合温度、DNS-628用量、K2S2O8/NaHSO3用量及摩尔比等对聚合反应的影响,同时考察了乳胶粒大小及其分布、乳胶膜的吸水率及对水的接触角等性能。结果表明:当反应温度为60℃,K2S2O8/NaHSO3摩尔比为1∶1、用量为0.5%,DNS-628用量为3.5%,PFEA用量为6%时,得到的乳液粒径分布窄,稳定性好,乳液成膜后对水的接触角达到了103.4°,表现出优异的疏水性能。

氧化还原引发AA/AM/AMPS超浓反相乳液聚合及乳液稳定性的研究

以丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)作为混合单体,Span-80和Tween-60作为复合乳化剂,采用氧化还原引发体系,在30℃下制备了稳定的超浓反相聚合物乳液。研究了油相体积分数和引发剂用量对乳液稳定性的影响,分别用离心、加热方式对超浓反相聚合物乳液进行了稳定性的表征。结果表明,在乳化剂浓度一定的条件下,一定量的水相形成稳定结构的乳液所需要的油相量是一定的。聚合物乳液的稳定性随着油相体积分数的减小而增大,随着引发剂用量的增加先增大后减小。

过硫酸钾-亚硫酸氢钠氧化还原引发体系中丙烯酰胺聚合动力学的研究

探讨了过硫酸钾—亚硫酸氢钠组成的氧化还原引发体系在水溶性单体丙烯酰胺溶液聚合中的引发作用,观察到在相同聚合条件下,不同引发剂用量和不同亚硫酸氢钠与过硫酸钾摩尔比时,丙烯酰胺单体转化率、聚合反应速率和聚丙烯酰胺分子量有明显差异。实验结果表明:引发剂用量为0.20%时,AM单体转化率较高,达到95%;引发剂用量为0.15%时,聚丙烯酰胺的分子量较大,为158万;亚硫酸氢钠与过硫酸钾的摩尔比为0.6时,转化率和聚合速率最大;反应速率与引发剂浓度的指数为0.53,与自由基聚合双基终止条件下的理论值0.5接近。

氧化还原引发体系合成聚羧酸系高效减水剂

采用自制的聚乙二醇单甲醚1500甲基丙烯酸酯(MPEG1500-MAA)和甲基丙烯酸(MAA)试剂,在不同引发体系下合成聚羧酸系高效减水剂。分别探讨了甲基丙烯磺酸钠(SMAS)、甲基丙烯酸(MAA)以及引发剂过硫酸铵(PASM)的掺量与减水剂分散性和分散保持性的关系,研究了过硫酸铵—亚硫酸氢钠、过硫酸铵—亚硫酸氢钠—亚铁盐和过氧化氢—亚硫酸氢钠—亚铁盐三种氧化还原引发体系中各组分掺量、反应温度对减水剂分散性及分散保持性的影响,确定了在氧化还原引发体系条件下,减水剂反应温度可降低到60℃左右,所合成的减水剂为水泥折固掺量0.3%,水灰比为0.29时,其净浆流动度达250～260mm,30min流动度保持率大于95%。