昭通褐煤氨解可溶化转化及热溶物中氧和氮的赋存形态

褐煤碳含量高且富含氧、氮等杂原子,是制备炭材料的重要原料。但由于褐煤可溶有机碳含量低,杂原子分配无规律,导致以褐煤为原料制备炭材料面临诸多挑战。因此,亟需实现褐煤的可溶化转化。本研究以氨水为溶剂,旨在温和条件下,同步实现昭通褐煤的可溶化和褐煤热溶物中氧和氮的调控。实验结果表明,在氨水质量分数15%、温度160℃条件下反应3 h,热溶物收率最高为76.66%,昭通褐煤表现出良好的热溶效果。基于对热溶物的表征和分析,发现氨解在一定程度上改变了煤中的大分子结构,表现为氨基与羟基置换,或与部分羧基、羰基直接反应生成有机态氮。对比发现,原煤中氮元素赋存形态以季氮和吡咯氮为主,而可溶物中氮元素赋存形态以氨基氮和吡啶氮为主,表明褐煤氨解热溶过程产生了氨基或酰胺基。

对苯二甲酸乙二醇酯二聚体水/醇/氨解机理的理论研究

采用密度泛函理论B3P86/6-31++G(d,p)方法对对苯二甲酸乙二醇酯二聚体的水/醇/氨解反应机理进行了理论研究。设计了水/醇/氨降解过程的各种可能反应路径,对参与反应的各种中间体、过渡态及产物进行了几何结构优化和频率计算以获得热力学与动力学参数值,分析了对苯二甲酸乙二醇酯二聚体主链酯键中的酰氧键位置水/醇/氨降解的反应机理。结果表明,水/醇/氨解能够降低对苯二甲酸乙二醇酯二聚体主链酯键中的酰氧键裂解的反应活化能,使反应更易于进行,其中水解中主要基元反应步的反应能垒最高约为169.0 kJ/mol,氨解最低约为153.0 kJ/mol,其次是醇解约为155.0 kJ/mol。

邻苯二胺生产中氨解工艺的改进

作者对邻苯二胺生产中的氨解工艺流程进行了改进,减少了设备及建设投资,减少了定员,解决了常规氨解工艺中能量应用不合理、浓氨水输送、以及环境污染等一系列问题。

纳米Si_3N_4-SiC(Y_2O_3)复合粉末的氨解溶胶-凝胶法合成

以硅溶胶、尿素和炭黑为原料，经氨解溶胶－凝胶、碳热还原法合成了纳米Ｓｉ３Ｎ４－ＳｉＣ复合粉末．通过在硅溶胶中引入Ｙ（ＮＯ３）３，合成了Ｓｉ３Ｎ４－ＳｉＣ－Ｙ２Ｏ３超细复合粉末．Ｙ２Ｏ３的加入有助于降低Ｓｉ３Ｎ４－ＳｉＣ的合成温度．采用ＸＰＳ和ＸＲＤ分析复合粉末中Ｙ的存在状态表明：一部分Ｙ固溶在Ｓｉ３Ｎ４－ＳｉＣ中，另有一部分以Ｙ２Ｏ３形式存在．Ｓｉ３Ｎ４－ＳｉＣ－Ｙ２Ｏ３复合粉末的烧结性能良好．

钻井液处理剂氧化氨解木质素制备及性能评价

为进一步改善木质素衍生物在钻井液中的抗温稀释和降滤失效能,采用工业木质素磺酸盐为原料制备了氧化氨解木质素,并将其用作钻井液处理剂。实验考察了反应温度、pH值及氧化剂和氨化剂用量诸反应条件对氧化氨解木质素作为钻井液处理剂作用效能的影响。结果表明:优化条件下制备的氧化氨解木质素在其处理浆中,室温下具有增大动切力和降低滤失量作用;高温下具有降低动切力和滤失量作用,氧化氨解木质素处理浆于180℃老化16 h,其降滤失率为11.4%;与工业木质素磺酸盐相比,氧化氨解木质素在钻井液中的降切作用减弱,抗温性增强。

工业木质素氧化氨解反应研究

对麦草碱木质素和木材硫酸盐木质素的氧化氨解反应进行研究。对反应产物pH值的变化及氮化物的组成分析结果表明 ,改性木质素的总氮含量分别可达 1 0 .7%和 1 3.43% ,总氮中有近一半是无机氮。在 1MPa氧压和 1 40℃条件下麦草和木材碱木质素的最佳反应时间分别为 30min和 45min。

工业木质素的氧化氨解改性研究

用氧化氨解方法对工业木质素进行改性，探讨了氧化氨解的最佳反应条件，并比较研究了三种不同的木质素磷酸盐的氧化氨解反应性能。制备出含氮量较高、C／N比较低的氧化氨解产品，具有很好的生物降解活性，可作为一种缓慢释放的氮资源应用于相应的领域，尤其是作为长效缓释氮肥具有很好的应用前景。

水稻苯丙氨酸氨解酶基因在大肠杆菌BL21 DE3中的表达

目的 :探索水稻苯丙氨酸氨解酶基因在大肠杆菌中的表达及其规律 ,为治疗苯丙酮尿症奠定基础。方法 :应用基因工程技术 ,将水稻苯丙氨酸氨解酶的cDNA(rPAL - 1-cDNA)重组入大肠杆菌高效表达质粒pET - 2 8c ,通过异丙基硫代 - β -D -半乳糖苷 (IPTG)诱导 ,在大肠杆菌中获得表达。 结果 :SDS -聚丙烯酰胺凝胶电泳表明 ,诱导 1,3,5 ,7h后 ,表达蛋白量占菌体总蛋白分别为 2 1.40 % ,30 .6 0 % ,35 .40 % ,35 .43% ,融合蛋白His6 -rPAL分子量为 78.6kDa ,主要以包涵体形式存在。结论

氧化氨解木质素化学结构的研究

以元素分析、凝胶色谱、红外光谱（ＦＴＩＲ）、紫外光谱（ＵＶ）等方法对ＣａＬｓ、ＣＡ、ＳＦＰ三种木质素磺酸盐氧化氨解前后的化学结构进行了研究，并提出了可能的反应机理。结果表明，产品分子量降低，芳环结构部分降解，而氮含量明显升高，碳氮比降低，其中以ＳＦＰ氮含量增加最多。氮主要是以胺、酰胺、环键合氮等形式存在。

草浆碱木素过氧化氢氧化氨解制备氨化木质素缓释肥料的研究

研究了草浆碱木素的过氧化氢氧化氨解的工艺过程,研究了各种工艺参数对过氧化氢氧化氨解的影响。在最佳的工艺条件,120℃,90 m in反应时间,20%过氧化氢用量和20%氨水用量下,得到的氨化木质素总氮11.62%,氨态氮4.12%。研究表明过氧化氢完全可以替代氧气作为木质素氧化剂,为草浆碱木素转化成有机肥料提供依据。

麦草碱木质素的过氧化氢氧化氨解Ⅰ.影响过氧化氢氧化氨解反应的主要因素

用过氧化氢和氨水对麦草碱木质素进行氧化氨解 ,分析了氨水用量、过氧化氢用量、反应温度、时间和木质素浓度对产物总氮及有效氮含量的影响。结果表明 ,过氧化氢用量对工业木质素的氧化氨解反应的影响最大 。

麦草碱木质素的过氧化氢氧化氨解 Ⅱ.氧化氨解对木质素主要官能团的影响

研究了麦草碱木质素的过氧化氢氧化氨解对主要官能团的影响。结果表明过氧化氢用量、反应温度和时间对氧化氨解木质素的甲氧基、酚羟基和羧基含量均有明显的影响 ,在反应中甲氧基和酚羟基含量下降 ,而羧基含量呈上升趋势。木质素的甲氧基、羧基含量与总氮、有效氮含量均呈较好的线性关系。

含离子液体介质中脂肪酶高效催化对羟基苯甘氨酸甲酯不对称氨解

利用离子液体C_6MIm·BF_4(20%,v/v)/叔丁醇混合介质中脂肪酶Novozym 435催化对羟基苯甘氨酸甲酯不对称氨解反应,高效地制备了对映体纯D-对羟基苯甘氨酸酰胺。该反应的最适氨源为氨基甲酸铵,其较佳浓度为120~160mmol·L^(-1);最适水活度、反应温度、pH值、对羟基苯甘氨酸甲酯浓度分别为0.55~0.75、35~40℃、7.5~8.0和40mmol·L^(-1)。在上述条件下,反应初速度和对映体选择比分别为5.88mmol·L^(-1)·h^(-1)和83(E值),反应6h,产率为47.6%,产物e.e.值为92.9%。与有机溶剂叔丁醇相比,脂肪酶Novozym 435在C_6MIm·BF_4(20%,v/v)/叔丁醇混合溶剂中的操作稳定性显著提高,反应7批次后,仍能维持90%以上的催化活性,而在叔丁醇反应介质中,仅能维持41%的催化活性。

氨解对溶胶-凝胶法合成Ti(C,N)纳米粉末的影响

以 Ti O(OH) 2 溶胶和炭黑为原料 ,经氨解溶胶 -凝胶工艺和碳热还原法合成了粒径为 50～ 2 0 0 nm的分散性能良好的 Ti(C,N)粉末。该粉末是由一个富 C和一个富 N的两个 Ti(C,N)分相组成的 ,氨解可破坏凝胶中 Ti O2 的网络结构 ,导致凝胶粒子细化及反应活性提高 ,也是使Ti(C,N)出现分相的主要原因。

氧化氨解木质素化学结构特性的研究

对麦草和木材碱木质素氧化氨解反应产物的化学结构进行研究。结果表明 ,反应产物中有羧基产生 ;芳环的破坏主要发生在升温阶段。在木质素的部分芳环被氧化断裂的同时还发生了脱甲氧基反应。硝基苯氧化降解的结果表明 ,木材和麦草碱木质素分别有近 1 /2和 2 /3的未缩合单元被破坏。

钯催化卤代芳烃氨解反应的研究进展

钯催化卤代芳烃进行氨解反应是构建C—N键的重要方法,由于该方法所需的催化剂量少、反应条件温和、应用范围广和操作简单,因而被广泛应用于芳香胺类化合物的制备与生产。本文对该反应机理进行了简介,对近年来钯催化卤代芳烃与氨、伯胺、仲胺和其他含氮化合物的氨解反应研究进展进行了综述。指出迄今为止高活性和高选择性的催化剂依然有限,氨作为氨解剂和低廉的氯代芳烃作为氨解底物的使用都还不够广泛。寻找新的配体、设计新的催化体系、提高反应选择性和改善反应对敏感官能团的容忍性,是钯催化卤代芳烃氨解反应领域未来的发展方向。另外,仔细研究反应机理将会加深对反应的理解。

氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵的氨解和纳米VN的制备

氮化钒(VN)具有十分高的热、化学稳定性和强的机械性能,用于切削工具和结构材料[1,2].VN作为催化剂,具有高催化活性、高选择性、良好的稳定性和抗中毒性能[3,4]:其催化行为类似Pt、Pd和Rh,是这些稀贵金属的经济的代用物[5].

牛蒡苷元氨解衍生物的合成及其抗肿瘤活性研究

目的:牛蒡苷元属于木脂素类化合物,水溶性差,故以牛蒡苷元为先导化合物进行结构修饰,改善其水溶性,进而提高生物度,方便制剂、扩大牛蒡苷元的临床应用范围。方法:采用丙胺与牛蒡苷元在室温下发生氨解反应,通过重结晶方法制备氨解衍生物。采用5种人癌细胞株对氨解衍生物进行抗肿瘤活性研究。结果:合成得到牛蒡苷元氨解衍生物,操作简单,后处理容易,收率较高,并且衍生物的溶解性高于牛蒡苷元。对牛蒡苷元与氨解衍生物进行抗肿瘤活性研究表明氨解衍生物的活性低于牛蒡苷元。结论:牛蒡苷元氨解衍生物的最佳合成条件为:牛蒡苷元与丙胺的质量体积比为1∶0.05,室温反应24 h,收率为64%。经活性研究表明牛蒡苷元的内酯环是抗肿瘤活性关键基团。

麦草碱木质素的过氧化氢氧化氨解 Ⅲ.过渡金属对氧化氨解反应的影响

探讨了过渡金属对麦草碱木质素过氧化氢氧化氨解的影响。结果表明 ,加入Mn2 + 和Cu2 + 导致过氧化氢无效分解 ,使氧化氨解产物的氮含量下降 ;而添加Fe2 + 作催化剂 ,在 5× 1 0 - 6 ～ 2 5× 1 0 - 6 (质量分数 )浓度范围内可有效地促进产物氮含量的提高。当Fe2 + 的添加量为 2 5× 1 0 - 6(质量分数 )时 ,氧化氨解木质素的总氮和有效氮含量分别提高 34 %和39% ,甲氧基含量进一步下降 ,羧基含量增加 ,并且在 50℃时反应时间可缩短至 60min。

有机介质中脂肪酶催化外消旋苯甘氨酸甲酯的对映体选择性氨解反应

A novel reaction\|enzymatic ammonolysis discovered in the mid of 1990s has been demonstrated to be a very promising alternative in the preparation of optically pure compounds. The effects of organic solvent, initial water activity, temperature and additives on lipase Novozym435\|catalyzed enantioselective ammonolysis of racemic phenylglycine methyl ester were investigated systematically in this paper. Enzymatic reaction of ammonolysis showed higher activity and enantioselectivity than the corresponding reaction of hydrolysis and alcoholysis.