工业氯丹紫外分光光度法的间接测定

氯丹的毒性与六氯环戊二烯含量成正比。选择丙酮为溶剂，用紫外分光光度法测定六氯环戊二烯的含量，再折算出工业氯丹的大致含量。此方法比气相色谱法直接测试更加快速简便，测试费用低廉，适合工业氯丹应用中的迅速测定。

氯丹和灭蚁灵在污染场地中的空间分布研究

氯丹和灭蚁灵是两种杀虫剂类POPs,在我国仍然生产和使用。在多年生产氯丹、灭蚁灵的企业厂区内及周围布设采样点,采取不同深度的土壤进行分析,研究了POPs生产企业土壤中污染物的空间分布规律。结果表明,生产厂区内污染严重,在土壤表层,靠近生产车间的土壤中氯丹的浓度高达2927.95mg·kg-1,灭蚁灵浓度高达61.90mg·kg-1,并且已经扩散到周边土壤。在土壤深层,氯丹和灭蚁灵有明显的垂直扩散,10m深处土壤均能检出两种污染物。由于灭蚁灵产量小于氯丹产量,灭蚁灵的污染不及氯丹的污染严重。

珠江三角洲土壤中氯丹的残留特征

对珠江三角洲三种主要类型的土壤（水稻土、菜园土和非耕作土），共计74个样品进行了顺式氯丹（CC）和反式氯丹（TC）的GC-MS的定量分析。结果显示：珠江三角洲土壤中氯丹的检出率较高，CC和TC皆为100％。反式氯丹（TC）和顺式氯丹（CC）的浓度范围分别为〈0．01—13．70ngg^-1和〈0．01—15．70ngg^-1，其中多数样品中该类化合物浓度集中在0．1～1．0ngg^-1浓度段。在定量分析的基础上，利用手性色谱柱对这两种手性化合物的对映体值进行了测定。通过化合物浓度与其对映体比值的对比，认为个别高值点主要受氯丹使用的影响，其手性化合物对映体比值（EF）接近原始值（0．5）。氯丹在土壤中的浓度值与土壤中的有机碳含量无相关性。

氯丹和灭蚁灵污染场地土壤对蚯蚓的毒性效应研究

以赤子爱胜蚓(Eisenia fetida)为供试生物,氯丹和灭蚁灵污染场地土壤为供试土壤,以蚯蚓体重及体内蛋白质含量、超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)活性为指标,进行了不同暴露时间(1、3、7、14 d)下场地土壤中氯丹和灭蚁灵污染胁迫对蚯蚓的毒性效应研究。结果表明,随着暴露时间的延长,蚯蚓体重在氯丹和灭蚁灵作用下受到显著抑制,蚯蚓体内蛋白质、SOD和CAT活性对氯丹和灭蚁灵响应不同,其敏感性大小为CAT>SOD>蛋白质;在一定暴露时间内,根据暴露-剂量效应关系,表明氯丹浓度为14.13 mg.kg-1、灭蚁灵浓度为4.14 mg.kg-1可能是使蚯蚓CAT活性达到最大值的临界浓度,同时也是SOD活性受到抑制的临界浓度,超过该临界浓度可能对蚯蚓产生生态毒性效应,这为场地风险评价和修复提供了基础数据。

白腐菌对氯丹的降解性能及降解途径研究

研究了2株多氯代二苯并二高效降解白腐菌Phlebia lindtneri及Phlebia brevispora对氯丹的降解能力.在2个不同的液体培养体系中,2菌株对于高浓度(25μmol/L)的反式氯丹展现了较高的代谢能力,经6周培养后其降解率均达到50%以上.用GC/MS对其降解产物分析表明,氯丹的降解存在脱氢,脱氯化氢,羟基化以及氯原子的羟基置换4条不同的初始降解途径,除七氯,环氧七氯及氧化氯丹等常见初始代谢产物外,还发现3-羟基氯丹,氯代六氯醇,七氯二醇,羟基六氯,二羟基六氯等大量的羟基化代谢产物.尤其是P.lindtneri可以将曾被认为是终端代谢产物的氧化氯丹进行降解,并通过氯原子的羟基置换作用将其转化成羟基化代谢产物.

微波修复氯丹污染土壤中氯丹降解的影响因素研究

对微波修复氯丹污染土壤进行研究,重点考察了含水率、微波辐射时间、碱浓度、活性炭添加量和土壤量对其中氯丹降解的影响。结果表明:(1)总体上,氯丹降解率随着含水率的增加而先增加后减少,随着微波辐射时间的延长而增加。当含水率为20%、微波辐射15min后,α-氯丹和γ-氯丹的降解率分别增加到65%和56%。(2)总体上,氯丹降解率随着微波辐射时间的延长而不断增加,7min后氯丹的降解过程基本趋于平衡。10mol/L氢氧化钠溶液存在条件下氯丹降解效果最好,15min时α-氯丹和γ-氯丹的降解率分别为94%和82%。(3)氢氧化钠溶液最佳摩尔浓度为10mol/L。(4)添加1.0g活性炭条件下,氯丹降解率随着微波辐射时间延长而迅速增加,15min时α-氯丹和γ-氯丹的降解率分别为98%和94%。(5)当土壤和活性炭的质量比固定为15∶1时,随着土壤量的增加,氯丹降解率明显增加。

微波法不同影响因素对土壤中氯丹降解的影响

以农药生产企业搬迁遗留场地土壤为研究对象,研究了微波修复土壤技术的各影响因素对氯丹降解的影响。结果表明:在土壤含水率20%、pH值8.5、活性炭投加量50 g.kg-1、微波功率600 W和辐照时间20 min条件下,微波法对氯丹去除率达到89%;若土壤中氯丹去除温度保持在300℃以上,可使氯丹大幅度去除。各因素对微波法去除氯丹的影响由大到小依次为微波功率、辐照时间、活性炭投加量和含水率。修复过程中氯丹降解的中间产物有六氯、七氯和九氯等,推测其降解过程存在加氯和脱氯反应。

气相色谱法测定水产品中氯丹残留量

以鱼、虾、贝的可食部分作为试验基质,建立了水产品中顺式氯丹、反式氯丹和氧氯丹的气相色谱测定方法。取均质试样1 g,加乙腈超声提取,正己烷反萃,弗罗里硅土-硅胶层析柱净化,使用配有电子捕获检测器的气相色谱仪测定氯丹含量。氯丹质量浓度线性范围为0.200~100μg.L-1（r=0.998 3~0.999 9,n=7,P〈0.001）,3种氯丹的定量检测下限均为2.00μg.kg-1（试验基质质量以湿质量计）。当加标水平为1~15倍定量限时,6次重复测定的加标回收率为72.2%~104.0%,批次内变异系数为2.81%~8.56%（n=6）,批次间变异系数为8.50%（n=3）。

微波辐照技术修复氯丹污染土壤

采用微波辐照技术修复氯丹污染土壤。以α-氯丹和γ-氯丹的去除率为评价指标,采用正交实验设计确定土壤中氯丹去除的最佳微波辐照条件。实验结果表明,当微波辐照强度为5.83 W/g、微波辐照时间为20 min、土壤含水率为15%时,土壤中氯丹的去除效果最好,去除率达到85%以上。微波辐照技术简单高效,易于控制,且无二次污染,具有可行性,可作为修复氯丹污染土壤的新方法。

白蚁监测控制系统替代氯丹灭蚁灵的技术和管理策略

系统调查了我国白蚁防治用氯丹灭蚁灵的使用情况和环境健康风险,分析了国内白蚁防治的需求和国内外白蚁防治技术及药剂发展趋势,综合考虑技术经济可行性及其生态环境影响,提出了替代氯丹和灭蚁灵的核心技术.基于该技术在我国江苏省、安徽省和湖南省开展示范性应用的情况,分析了技术利弊及在我国白蚁防治领域推广和应用的可行性.研究认为,以白蚁监测控制系统为核心技术的白蚁综合虫害管理(IPM)不需要大面积喷洒药剂,具有环境友好、效果持久、对虫害防治针对性强等特点,可以长期、有效地控制白蚁危害,而且还可大幅度减少有毒化学品的使用,有利于保护生态环境和人体健康,实现白蚁防治与环境保护协调发展,可作为氯丹和灭蚁灵替代技术大力发展和推广.

氯丹对大鼠甲状腺激素及组织结构影响的时效关系研究

[目的]研究氯丹对大鼠甲状腺激素水平及组织结构影响的时间效应。[方法]21d龄SD大鼠检疫1周后,以15mg/kg的剂量经口给予氯丹,分别染毒5、10、15、20、30、40d,对照组给予相同体积的玉米油处理相同的时间。用放射免疫方法测血清甲状腺激素含量,HE染色观察甲状腺组织结构改变。[结果]血清FT4、FT3和TSH的浓度d5时未发现变化;d10、15时FT4、FT3水平下降,伴有TSH水平升高;d20、30、40时FT4、FT3和TSH的浓度又恢复正常。组织病理学观察发现,d10￣15时甲状腺滤泡上皮增生成复层;d20甲状腺泡上皮继续增生,有的滤泡局灶性发展到3￣4层的增生斑;d30、40时已可见实心芽和实心继发滤泡。[结论]在一定剂量条件下,氯丹可干扰机体内甲状腺素水平,改变其组织结构,并存在一定的时间-效应关系。

QuEChERS-GC/MS检测氯丹的含量

介绍了一种快速低耗、简便可靠的方法测定土壤中氯丹的含量。利用QuEChERS法,以丙酮/正己烷为提取液,超声萃取后,经PSA净化后的样本上清液,用GC-MS-SIM定量检测,回收率在81%~102%之间。用该方法测得农药厂周围土壤样本中氯丹的含量在0.079mg/kg^2 927.95 mg/kg之间。

白腐菌对有机氯农药氯丹的酶促降解特性研究

为了阐明对有机氯农药氯丹具有高效降解能力的白腐菌Phlebia brevispora的酶促降解特性及规律,在实验室条件下,菌株经过纯培养、超声波破碎和高速离心等过程,提取到胞内粗酶液和胞外粗酶液,研究了降解酶对氯丹的降解及其转化特性。结果显示,处理20min后,胞内酶及胞外酶对10μmol/L氯丹的降解率分别达到33.2%和10.4%。氯丹胞内酶降解的酶促反应最适温度是32℃,最适pH5.0,最适条件下反应1h后的氯丹降解率为49.9%。胞内酶在25～40℃,pH4.5～6.0范围内均具有较高的降解活性;胞内粗酶液的米氏常数Km为3.49μmol/L,最大反应速率Vmax为8.38μmol/min。在胞内酶及胞外酶培养体系分别检测到完全不同的代谢产物。结果表明,氯丹降解酶系包括胞外酶和胞内酶,其中胞内酶是主要降解酶。胞外酶主要催化氯丹的脱氢和脱氯化氢反应,而胞内酶则主要通过羟基化和置换反应将氯丹转化为一些羟基化产物。

细胞色素P450抑制剂对白腐菌Phlebia lindtneri降解氯丹的影响

为确定细胞色素P450酶系在白腐菌Phlebia lindtneri降解有机氯类农药氯丹中的作用,在液体培养条件下,以胡椒基丁醚和1-氨基苯并三唑作为细胞色素P450的抑制剂,分析了不同浓度抑制剂对氯丹的降解、代谢产物的生成以及中间代谢物降解的影响。结果表明:与对照相比,高浓度(1.0 mmol/L)胡椒基丁醚或1-氨基苯并三唑处理15 d后氯丹的降解率均下降了约60%,且其代谢产物中除七氯和二氯代六氯的检出量显著增加外,其余环氧化及羟基化代谢产物均未检出;此外,添加高浓度的抑制剂可导致白腐菌降解中间代谢产物七氯及二氯代六氯的降解率下降90%以上,氧化氯丹的降解率下降70%以上,但不影响环氧七氯的降解。表明细胞色素P450可能是氯丹降解的主要酶系,其参与催化了氯丹的初始羟基化和水解、七氯和二氯代六氯的环氧化及氧化氯丹的水解等多个反应过程。

不同吸波介质对微波法降解土壤中氯丹影响的研究

[目的]比较碱性条件下3种吸波介质对微波法降解土壤中氯丹的影响。[方法]以农药生产企业搬迁遗留场地土壤为研究对象,研究了在含水率为20%、碱性条件下Cu2O、MnO2、粉末活性炭3种吸波介质对土壤升温及氯丹去除率的影响;同时以活性炭为最佳吸波介质,研究了其添加前后对土壤中氯丹去除率的影响,并考察了增大土壤处理量对氯丹去除率的影响。[结果]Cu2O、MnO2、粉末活性炭3种吸波介质对氯丹去除率的影响大小排序为粉末活性炭、MnO2、Cu2O。相同微波条件下,氯丹去除率随土样质量增加而降低,但微波利用效率随土样质量增加而不断提高并趋于平衡。[结论]为进一步的工程应用提供了理论依据。

华南沿岸海域近江牡蛎体中氯丹含量及其时空分布

为探讨在陆域使用的氯丹对沿岸海域的污染状况,以近江牡蛎（Crassostrea rivularis）作为指示生物,用石英毛细管柱-气相色谱-微电子捕获检测器测定了其软组织中氯丹含量.结果表明,2008-2012年在华南沿岸海域采集的115份牡蛎（以湿质量计）样本中有17份检出氯丹,其含量为2.1～9.3 μg· kg-1,明显低于加拿大食品安全限量和我国畜肉中安全限量,远低于欧盟、澳大利亚和日本的食品安全限量.牡蛎样本中氯丹平均含量为0.69μg·kg-1,与亚太地区沿海双壳贝类相比处于较低水平.牡蛎样本中氯丹含量的站位间差别较大,区域平均值（μg·kg-1）由高到低依次为粤西（1.17）＞粤东（0.77）＞海南岛（0.63）＞珠江口（0.41）＞广西（未检出）,年平均值（μg·kg-1）在2008年明显较高（1.61）,2009-2012年从0.71逐渐下降至0.26.牡蛎中氯丹含量时空变化表明,牡蛎栖息环境中氯丹污染物的来源不完全固定,污染强度不稳定.牡蛎样本中反式氯丹/顺式氯丹比值为0～1.58,平均比值为0.58,有别于工业品氯丹（比值为1.26）,说明牡蛎体中氯丹已发生异构体转化或生物降解.

加速溶剂提取-双柱双检测器气相色谱法测定土壤中七氯和氯丹

本文采用加速溶剂萃取仪进行样品萃取，弗洛里硅土固相萃取柱进行净化，以双柱双电子捕获检测器-气相色谱法测定土壤中七氯和氯丹。在10．0-500μg/L范围内方法线性良好，七氯和氯丹的检出限在0．6～0．8μg/kg之间，实际样品加标回收率为75．8％-86．8％，相对标准偏差为7．6％-16．2％。

土壤洗脱与光降解技术联合修复氯丹和灭蚁灵污染场地土壤的研究

探讨土壤洗脱与光降解技术联合修复有机污染土壤的可行性,对于有效控制土壤中的有机污染物有重要意义。针对氯丹和灭蚁灵生产企业场地污染土壤,选取16种洗脱剂对其中的氯丹和灭蚁灵进行增效洗脱,优化了Triton X-100洗脱污染土壤的工艺条件,并进一步研究了采用光降解技术降解洗脱液中氯丹和灭蚁灵的可行性。结果表明,Triton X-100、Tween 80和HPCD对复合污染土壤中氯丹和灭蚁灵均有较好的洗脱效果,由于Triton X-100中的发色芳基可吸收紫外光,促进污染物的光降解,选取Triton X-100作为氯丹和灭蚁灵复合污染土壤的洗脱剂。Triton X-100洗脱氯丹和灭蚁灵复合污染土壤的最佳工艺参数为:浓度10mmol·L-1,洗脱时间60 min,固液比1∶10,洗脱3次。在此最佳工艺条件下,污染土壤中氯丹和灭蚁灵的累计洗脱率分别为98.7%和45.3%。500 W汞灯照射洗脱液,反应3 h后氯丹完全降解,灭蚁灵在反应1 h后几乎完全降解,这表明土壤增效洗脱与光催化联合处理是一种修复氯丹和灭蚁灵污染场地土壤的有效技术。

Enterobacter sp. LY402在液相体系中好氧降解氯丹的研究

[目的]考察Enterobacter sp．LY402在好氧条件下对氯丹的降解能力。[方法]将多氯联苯高效降解茵株Enterobacter sp．LY402运用到氯丹的好氧降解中，系统考察了LY402在好氧条件下降解过程的影响因素。[结果]在不加入其他碳源的情况下，对1．0mg／L氯丹混合物的4d降解率达到94％，对于浓度高达10．0mg／L氯丹混合物总降解率也能达到61％以上。降解体系的温度和pH值对氯丹的好氧降解率有一定影响，pH值5．0～8．0，温度30～40℃对氯丹的好氧降解有利。[结论]Enterobacter sp．LY402具有很强的好氧降解氯丹的能力。