氯化镁醇合物体系Ziegler-Natta催化剂制备过程的在线红外研究

采用在线红外分析仪分析了氯化镁醇合物体系Ziegler-Natta(Z-N)催化剂制备的全过程:低温反应阶段、升温阶段、加入内给电子体反应阶段和催化剂处理阶段。分析结果表明,为保证催化剂具有良好的颗粒形态,低温反应阶段的初始温度不高于-10℃较适宜;在升温阶段,为消除TiCl4-n(OCH2CH3)n生成速率的突变,当温度在10～20℃之间时应适当放缓升温速率;当在反应体系中加入邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)后,DIBP主要与活化的MgCl2络合生成MgCl2.DIBP络合物,同时生成少量的MgCl2,DIBP,TiCl4三者共同作用物,DIBP未与TiCl4直接进行作用。

XRD表征氯化镁乙醇醇合物的结构

制备了一系列乙醇与MgCl2摩尔比（简称醇镁比）不同的MgCl2醇合物,采用XRD方法研究了MgCl2醇合物的晶体结构,并通过对晶胞参数的计算分析了MgCl2醇合物中结构稳定的组分.表征结果显示,醇镁比在1.5～6之间的MgCl2醇合物有4种结构稳定的组分,分别为MgCl2·6EtOH,MgCl2·3.33EtOH,MgCl2·2.8EtOH,MgCl2·1.5EtOH.不同醇镁比的MgCl2醇合物是由这4种结构稳定的组分中的一种或几种组成的.

差示扫描量热法表征氯化镁乙醇醇合物结构

采用差示扫描量热法（DSC）研究了EtOH/MgCl2的摩尔比在1.5～2.8的氯化镁乙醇醇合物的结构。研究表明,该区间的氯化镁乙醇醇合物存在两种稳定的组分,经推断这两种组分分别是MgCl2·2.8EtOH和MgCl2·1.5EtOH,它们的熔融峰值分别在115℃和155℃附近,该区间的氯化镁醇合物是由这两种稳定的组分组成的混合物。另外,氯化镁醇合物的熔点对水分很敏感,微量的水分会使醇合物的熔点降低。热分析结果显示,在MgCl2·2.8EtOH醇合物中存在微量的水分时会在100℃形成特征峰。对具有微量水分且EtOH/MgCl2的摩尔比在1.55～2.64的氯化镁醇合物进行减压脱醇时,首先减少的是MgCl2·2.8EtOH组分,其次是MgCl2·2.8EtOH与微量水分形成的组分,并且没有水分被脱除掉。

改性粘土用于制备乙烯聚合催化剂的研究 Ⅰ.催化剂的结构

系统研究了以MgCl2醇合物改性凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂的结构、性能以及制备规律。结果表明:醇合物均匀负载于凹凸棒石粘土的晶须上及由晶须纤维搭成的孔隙中;负载TiCl4后制备出的球形高效乙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀负载于改性的凹凸棒石粘土微球载体中,并且保持了微球粘土载体的形貌。

负载型FI催化剂的制备及在淤浆聚合中的应用

使用2-叔丁基苯酚、多聚甲醛得到3-叔丁基水杨醛,与五氟苯胺反应,得到水杨醛亚胺,随后进行金属络合反应,制得相应的络合物,使用1H NMR表征了配体及金属络合物的结构。制备氯化镁醇合物载体,制得高活性负载型FI催化剂,催化乙烯聚合活性达到32550 g PE/g Cat,所得聚合物的粘均分子量达到4.0×10^(6)g/mol以上,粒径为117.5μm,表观密度为0.35 g/cm^(3),分子量分布为3.8,熔点为136.5℃。