水合肼产氢负载型催化剂研究进展

氢气作为一种燃烧放能高且无污染的绿色能源而被广泛关注。水合肼(N_(2)H_(4)·H_(2)O)的储氢量高(8.0%质量分数),且分解后的产物对环境安全无污染,是一种具有良好发展前景的绿色储氢材料。催化剂是水合肼分解产氢的关键。总结了负载金属活性中心组成和载体种类对水合肼分解产氢负载型催化剂催化效率、选择性和耐久性的影响;分析了提高水合肼分解产氢负载型催化剂催化性能的方法;最后指出了该研究方向目前存在的主要问题和面临的挑战,并对未来的可能发展方向进行了展望。

NiPt/Ti_(2)O_(3)纳米催化剂的制备及其催化水合肼制氢性能研究

本研究利用H_(2)还原制备Ti_(2)O_(3)载体后,通过湿化学浸渍-还原法制备NiPt/Ti_(2)O_(3)纳米催化剂进行催化水合肼研究。研究表明,在催化剂的制备过程中,Ni和Pt之间形成了一种合金,该合金的形成使催化剂的催化活性升高,Ti_(2)O_(3)与NiPt合金的相互作用提升了催化剂催化性能和循环稳定性。Ni_(5)Pt_(5)/Ti_(2)O_(3)催化剂催化水合肼产氢的反应的TOF值为1076.1 h^(−1)。

热还原石墨烯电极用于水合肼的电化学检测

采用高温退火技术制备热还原石墨烯,对其结构和形貌进行SEM表征。采用滴涂法将石墨烯悬浮液修饰于玻碳电极表面,研究水合肼分子在石墨烯电极界面上的电化学行为。循环伏安法(CV)测试结果表明,水合肼能够在电极上发生快速的电催化氧化反应,相对于裸玻碳电极,石墨烯电极对水合肼的电催化氧化活性大大提高。在优化实验条件下,水合肼的氧化峰电流与其浓度在1×10^(-4)~1.1×10^(-3) mol·L^(-1)范围内呈良好的线性关系(R^(2)=0.9936),该石墨烯电极有望用于水合肼样品的灵敏快速检测。

衍生气相色谱法测定马来酸阿法替尼中水合肼

目的:建立衍生气相色谱法检测马来酸阿法替尼中的水合肼。方法:采用丙酮-冰醋酸衍生,利用DB-225毛细管柱(0.25 mm×30 m×0.25μm)分离,氢火焰离子化(FID)检测器。结果:方法在1.258~50.34μg·mL^(-1)具有良好的线性(r>0.999),检测限为0.001%,回收率91.7%~107.2%。结论:该方法检测成本低廉,方法简便,结果可靠,重现性好,可用于马来酸阿法替尼中水合肼衍生检测分析。

丙酮衍生化-顶空-气相色谱法(NPD)测定水中水合肼

建立了丙酮衍生化-顶空-气相色谱法(氮磷检测器)测定水中水合肼的新方法。水中水合肼在弱碱性或碱性环境下,与丙酮发生衍生化反应,经顶空前处理,气相色谱分离后,用氮磷检测器检测。优化了此方法在测定水中水合肼时的衍生化反应条件、盐析效应、顶空温度、顶空平衡时间和反应体系的酸碱性等实验条件。实验结果表明:使用该方法测水合肼,校准曲线线性好(浓度范围为0.020~1.00 mg/L),相关系数为0.9997,水合肼检出限为0.004 mg/L(折合以肼计为0.0025 mg/L),方法重现性和准确度好,RSD为2.7%~5.8%,加标回收率为89.6%~105%。与传统的分光光度法相比,该方法具有简便、快速、抗干扰能力强等特点,能较好满足现阶段饮用水源地水体中水合肼的监测要求。

水合肼银还原降低后液化学需氧量研究

目前银还原常用甲醛作为还原剂,但是甲醛储存要求高,易结晶,还原后液的化学需氧量高,对于废水处理有较高的要求。以铜阳极泥处理过程的中间物料氯化银为研究对象,采用水合肼还原:初始碱度100 g/L;液固比4∶1;水合肼用量为理论的1.2倍,制备的粗银粉浇铸成阳极板银的主品位为99.8%,满足银电解阳极板品位的要求;银还原后液COD均值为4510 mg/L,远小于现有的甲醛还原后液。水合肼还原替代甲醛,可以有效降低废水COD值,对于推进工厂的生态环保工作具有重大意义。

水合肼废盐水次氯酸钠氧化工艺探索

探索了水合肼废水的氧化工艺。着重介绍了次氯酸钠氧化过程中的工艺控制点的选择。开展了ORP控制性氧化的新工艺试验,给出工艺试验结果。用次氯酸钠氧化水合肼废盐水,可以得到TOC质量浓度250 mg/L左右的盐水,为进一步处理创造条件。

水合肼工艺技术及市场应用分析

水合肼作为实现“氯碱平衡”的耗氯产品,成为氯碱化工行业配套产品,以提升企业的核心竞争力。水合肼是一种重要的化学中间体和化工原料,在医药、农药、化学合成以及军工等领域广泛应用。本文通过水合肼产品介绍,生产工艺技术及过程污染处理探讨、下游工业应用与新产品研究、市场现状及应用前景等方面进行分析,水合肼合成原料上游产业和下游应用产业可实现多产业耦合发展,并为水合肼工业化生产及下游产业链延伸提出建议。

超细铜粉的水合肼还原法制备及其稳定性研究

以水合肼为还原剂分别制备了不同粒径的超细铜粉，研究了铜粉的制备工艺和不同粒径的铜粉在空气中的稳定性：２００ｎｍ以下的铜粉在空气中不能稳定存在；３００～４００ｎｍ的铜粉在空气中其表面会逐渐被氧化成氧化亚铜；５００ｎｍ以上的铜粉在空气中是稳定的。还采用葡萄糖预还原法改善了以水合肼直接还原得到的铜粉的均匀性。

用水合肼还原的Ru/AC氨合成催化剂的制备

用RuCl3 水溶液浸渍BET比表面积为 1 0 2 0m2 / g的椰壳活性炭 (AC)载体 ,制备了钌含量为 6 %的Ru/AC氨合成催化剂 .在添加助剂前 ,分别用水合肼水溶液、水合肼蒸气和H2 还原催化剂 ,然后分别浸渍Ba(NO3 ) 2 和KOH .催化剂中的Ru∶K∶Ba摩尔比为 1∶3∶0 3.用N2 物理吸附、XPS和CO化学吸附等方法对催化剂进行了表征 .结果表明 ,用不同还原方法制备的催化剂上的钌以不同的化学状态存在 ,它的活性与其比表面积和金属钌的分散度相关 .用水合肼水溶液还原的催化剂S1 中的钌在大气气氛下以金属态存在 ,它的BET比表面积和金属分散度较大 ,低温低压下催化活性最高 .以水合肼蒸气还原的催化剂S2 中的钌在大气气氛下以RuO3 形态存在 ,它的BET比表面积和金属分散度小 ,催化活性最低 .用H2 还原的催化剂S3中的钌在大气气氛下以RuO2 形态存在 ,其BET比表面积和金属分散度与S1 催化剂相当 ,催化活性也与S1

水合肼还原芳硝基物的研究

以Pd C为催化剂 ,水合肼为还原剂研究了p 硝基乙酰苯胺、p 硝基氯苯以及 3 硝基 4 甲氧基乙酰苯胺的还原反应 ,反应在液相色谱跟踪下进行。80℃下p 硝基乙酰苯胺及p 硝基氯苯还原转化率达 10 0 %所需的条件分别为 :n(p NO2 C6 H4NHCOCH3)∶n(N2 H4H2 O) =1 0∶1 6、催化剂用量 11 33g (molp 硝基乙酰苯胺 )、反应时间 3h ;n(p NO2 C6 H4Cl)∶n(N2 H4H2 O) =1 0∶1 8、催化剂用量 10g (molp 硝基氯苯 )、反应时间 2 0min ;还原最终产物组成单一 。

芳香族硝基化合物的水合肼催化还原反应的研究

研究了以８０％水合肼为还原剂，在ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ／Ｃ存在下，回流３～８ｈ，将芳香族硝基化合物转变成芳香族氨基化合物的还原反应。相应的氨基化合物的产率达到８５％～９８％。

药物中水合肼残留量的气相色谱分析

建立了用气相色谱-氮磷检测器（GC-NPD）测定药物中水合肼的新方法。其萃取和衍生采用同一种试剂-丙酮,一步完成,可简单快速地定量检测药物中水合肼的残留量,其检出限为41.0μg/kg;相对标准偏差小于4.1%;回收率在101.5%-107.8%。已用于药物中水合肼的残留量分析。

Cu/活性炭催化剂：水合肼还原制备及催化甲醇氧化羰基化

以活性炭为载体,水合肼为还原剂制备了负载型Cu/活性炭催化剂,考察了水合肼/硝酸铜物质的量的比对催化甲醇气相氧化羰基化性能的影响,并采用XRD、XPS、H2-TPR和SEM等手段对催化剂进行了表征。结果表明,不加入还原剂水合肼时,催化剂中仅有CuO;随着水合肼/硝酸铜物质的量的比的增加,二价铜逐步被还原为Cu2O和/或单质Cu0,未被还原的Cu(OH)2在催化剂干燥过程中分解形成分散态CuO存在于催化剂表面。当水合肼/硝酸铜物质的量的比为0.75时,催化剂的催化性能最好,碳酸二甲酯的时空收率为120.62 mg.(g.h)-1,选择性为74.51%,甲醇转化率达到3.88%。在93 h反应时间内,催化剂都保持了较高的反应活性和选择性。此时铜物种以Cu2O和分散态CuO为主,Cu2O是主要的活性物种。

水中水合肼还原芳香族硝基化合物的研究

以NaOH溶液沉淀FeCl3溶液制备了催化剂FeO(OH)。在水中用FeO(OH)催化水合肼还原9种芳香族硝基化合物得到相应的芳胺,收率96%-99%。并以邻硝基甲苯为反应底物考察了水合肼用量、催化剂用量、反应温度和反应时间对产物收率的影响。较优的反应条件为:n(水合肼)∶n(邻硝基甲苯)=2∶1;催化剂FeO(OH)的用量为0.015 g/mmol邻硝基甲苯,80℃反应50 min,邻甲苯胺的收率达98%。

水合肼液相还原法制备银包覆超细铜粉反应机理研究

反应体系中引入强还原剂水合肼,通过反应条件抑制置换反应,使银氨溶液优先发生液相还原反应,制备了与原铜粉粒径和形貌大致相同的铜-银双金属粉。敏化、活化处理过程中采用新的活化剂AgNO3取代传统的PdCl2,经济可行又避免引入新的杂质。采用XRD,SEM,EDX等检测方法对预处理后铜粉和包覆双金属粉的晶相组成及含量、铜-银双金属粉形貌、表面包覆层相组成及含量以及整个包覆过程的机理加以研究。研究表明:水合肼还原法经过3次包覆后,铜粉表面形成连续的银膜,克服了置换反应消耗过多的铜粉、制备的铜-银双金属粉呈胶状不易洗涤、干燥后易于结块等不足。

铜(Ⅱ)和水合肼双功能螺吡喃探针的合成及应用

以4-甲基-2,6-二甲酰基苯酚和1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉为原料合成了能同时识别Cu^(2+)和水合肼的螺吡喃双功能探针L,其结构经~1H NMR、^(13)C NMR、FT-IR和H RMS进行了表征。通过紫外-可见光谱法、荧光光谱法、核磁共振和质谱研究了探针L在p H=7.40的Tris-HCl-乙醇溶液(1∶1,V/V)中与19种金属离子、18种阴离子及9种胺类化合物的识别特性。结果表明,在p H=7.40的Tris-HCl-乙醇溶液(1∶1,V/V)中,相对于其它干扰离子,L对Cu^(2+)和水合肼具有特异选择性和专一性,制成试纸能够实现肉眼识别检测含μmol/L Cu^(2+)的水样。尤为重要的是,制备的含L的TLC板能实现在紫外灯下对液体和气体水合肼的肉眼识别。将L应用于水样和药物中Cu^(2+)或水合肼测定的回收率在83.5%~111.0%之间,相对标准偏差(RSD)<4%,说明L适用于环境污染监测和药物分析检测,具有潜在的应用前景。

水合肼还原二氧化碲水相合成CdTe量子点

以巯基乙酸为稳定剂,氯化镉为镉源,二氧化碲为碲源,水合肼为还原剂,一步合成了CdTe量子点.研究了反应时间、碲与镉的摩尔比及巯基乙酸与镉的摩尔比等实验条件对CdTe量子点生长过程的影响.采用荧光光谱、X射线粉末衍射和透射电子显微镜等对量子点的性能进行了表征.结果表明,反应时间及反应物的相对用量对量子点的生长和荧光光谱有明显影响,所得CdTe量子点具有立方晶型,发光颜色从绿色到红色连续可调,荧光量子产率可达26%.

硒催化水合肼还原芳香族硝基化合物制芳胺

在温和条件下,研究了硒对水合肼还原芳香族硝基化合物制芳胺的催化性能。邻位或对位有取代基的芳香族硝基化合物被还原为相应芳胺的收率较低;硝基苯或间位有取代基的芳香族硝基化合物被还原为相应芳胺的收率较高。以硝基苯为底物,考察了溶剂、硒粉用量和NaOH用量等因素对反应的影响。得到的适宜条件为:以5 mL乙醇和1 mL水为溶剂,2 mmol芳香族硝基化合物,4 mmol水合肼,O.04 g NaOH和0.02 g硒粉,反应温度为75℃,反应时间为2～5 h,硝基苯或间位有取代基的芳香族硝基化合物被还原为芳胺的收率为87%～99%。催化剂重复使用4次活性没有降低。

酸处理活性炭催化水合肼还原硝基苯(英文)

以水合肼为还原剂,采用硝酸、盐酸、硫酸及氮气或氢气氛处理的活性炭为催化剂,考察了其催化硝基苯还原反应性能.结果表明,经化学处理后,活性炭表面形成了各种含氧官能团,它们可引发水合肼分解,并影响硝基苯的吸附.活性炭表面形成的含氧官能团越多,其催化硝基苯还原速率越快.其中经盐酸处理的活性炭表面形成的含氧官能团最多,因而表现出最高的硝基苯还原活性.