有机磷化合物的研究 XXⅢ.烷基膦酸二烷基酯的取代基结构参数与其水解速率常数的相关分析

为研究烷基膦酸酯在水解反应中的结构效应,合成了具有不同结构的烷基膦酸二烷基酯,并测得它们在不同温度时的碱性水解速率常数(k).

双参数拟合法测定蔗糖水解速率常数

应用Origin2020b软件对“蔗糖水解反应速率常数的测定”的数据进行双参数拟合。结果表明:双参数拟合法不仅快捷方便获得了准确的、可靠的实验结果,直观的图形,还可以有效消除人为误差,节省时间,而且可以获得更多的统计信息量,这为客观评价学生的实验结果提供了依据。解决学生数据处理与绘图难的问题,从而提升学生的数据处理与数据分析问题的能力。

压差法测定异氰酸盐的水解速率常数

提出了压差法测定异氰酸盐的水解反应速率常数的方法。异氰酸盐硅烷与水反应生成氨气和二氧化碳,氨气经2 mol·L^(-1)硫酸溶液吸收,采用U型压力计测量二氧化碳引起的压力变化。结果表明:异氰酸盐硅烷的浓度为0.006 mol·L^(-1)和0.010 mol·L^(-1)时,水解反应中压力的增加值与反应时间呈线性关系,至反应达到完成的时间依次为30,38 min,相关系数分别为0.992 8和0.984 9。根据试验数据算得异氰酸盐硅烷水解反应速率常数为0.102 s^(-1),半衰期为6.8 min。

人工神经网络预测含硫芳香族化合物的水解速率常数

本文利用误差展向传播（BP）的人工神经网络（ANN）模型处理低度非线性问题．研究了含硫芳香族化合物水解速率常数与其结构及物理化学参数之间的定量结构活性相关（QSAR）．预测结果与实验结果符合良好，优于多元回归方法（MLR）所得的结果．

蔗糖水解速率常数与氢离子浓度关系

测定了不同氢离子浓度下蔗糖水解速率常数并对公式k=a_0+a_1C_H++a_2expC_H+进行拟合。

高效液相色谱测定蝙蝠葛碱与其酯衍生物的容量因子k′及酯衍生物的水解速率常数

本文测定了蝙蝠蔼碱及其酯衍生物D2，D3，D9，D10在不同的流动相pH时的HPLC反相C18柱容量因子k′，并将流动相pH为7.4时测得的Logk′7.4与四个酯衍生物羟基上取代的侧链基团的疏水参数π进行了比较，两者相关性很好。对D2，D3，D9，D10在H11.3碱性溶液中的水解动力学亦进行了研究。四个化合物的水解一级反应速率党数主要受羟基取代侧链基团的电子效应参数σ^＊及立体参数的影响，而受Logk′或π的影响不显著。

测定蔗糖水解速率常数的实验改进

蔗糖水解速率常数的测定是一个准一级反应速率常数的常规测定，但在很多实验书中，进行实验时，都要用到一个无限长时间反应体系的旋光度“α∞”。而这个无限长时间要用多长时间才算合适？这是一个很难解决的问题。本文的目的是在速率常数的计算式中，把α∞项从公式中消去，使它对速率常数的测定不产生影响，从而取消这一步骤。

酯类化合物水解速率常数与其结构参数定量相关性研究

系统研究了酯类化合物的水解速率常数(k)。利用电子参数(X_G)、几何参数(X)分别对40个酯、24个硫酯化合物进行结构表征并与其水解速率常数(k)建立多元线性定量构效相关(QSPR)模型：logk=a+b∑X_G+c∑X(式中a、b、c为系数)同时运用逐步回归结合统计检测对模型变量进行筛选,最后对所得模型稳定性能进行了深入分析和检验。对40个酯类化合物建模计算值复相关系数(R_(cum))、标准偏差(SD)分别为0.9179、0.6729；对24个硫酯类化合物建模计算值复相关系数(R_(cum))、标准偏差(SD)分别为0.9495、0.2355。其结果表明,X_G c和X可较好地表达酯类化合物水解速率常数随结构变化的规律,为预测酯类化合物水解速率常数提供了一种新方法。

对硝基苯甲腈水解速率常数的测定

本文以对硝基苯甲腈为例,介绍了用高效液相色谱法测定其水解反应速率常数的方法,并通过控制水解体系的温度为40℃和60℃、pH为7和12,进行测定,绘制水解曲线,讨论了温度、pH对水解速率常数的影响,测定结果表明:其水解速率常数随温度升高而增加,pH对水解速率常数影响极大.

“蔗糖水解反应速率常数测定”实验数据处理的改进

探讨用Miccrosoft Excel 处理物理化学实验中“蔗糖水解反应速率常数的测定”实验数据的方法。该方法 具有方便、快速、可靠等优点。

蔗糖水解反应速率常数的另一种处理方法

本文主要是针对蔗糖水解反应速率常数的确定过程中 ,涉及到一个反应完毕或反应经过无限长时间后的旋光度 。

芦丁电化学检测及其水解过程监测研究

制备了一种基于金增敏石墨烯复合材料的芦丁传感器(Au-rGR/CILE),建立了芦丁的工作曲线,检测浓度范围为0.06~400μmol/L,检测限为0.017μmol/L(3σ)。该传感器能实现对芦丁和槲皮素的同时检测,两者氧化峰电位差为100 mV;进一步采用微分脉冲伏安法对芦丁制备槲皮素的水解过程进行监测研究。结果表明:在80℃下,80%甲醇+0.5 mol/L HCl溶液中,随着水解时间的推移,芦丁的电化学信号逐渐降低,伴随着槲皮素的电化学信号逐渐增大。计算了芦丁水解速率常数为0.962 h^(-1),符合一级反应动力学模型,为芦丁水解工艺过程中黄酮类物质的定性定量检测提供参考。

布洛芬丁香酚酯前体药物的合成及其水解动力学

目的 合成布洛芬丁香酚酯并研究其在不同pH水溶液中及血浆、肝匀浆中的水解动力学。方法 以布洛芬和丁香酚为原料。经过酯化反应合成了布洛芬前体药物布洛芬丁香酚酯，利用HPLC法测定不同pH值的缓冲溶液、血浆及肝均浆中药物水解动力学。经UV、IR、MS和NMR确证了目标化合物的结构。结果 布洛芬丁香酚酯在pH1．10～9．96时水解速率常数不受pH影响，pH10．91～11．91时随pH值增加水解速率增大；在血浆及肝均浆中布洛芬丁香酚酯可迅速水解成布洛芬和丁香酚。结论 布洛芬丁香酚酯是一个具有良好前景的非甾体抗炎前体药物。

阳离子交换树脂催化蔗糖溶液水解

使用强酸阳离子交换树脂(H+型)在搅拌反应器中催化蔗糖溶液水解,介绍了糖浆浓度对pH以及水解速率的影响,指出强酸阳离子交换树脂在搅拌反应器中催化蔗糖溶液的水解反应偏离了一级反应的模式。通过对实验数据的分析整理,得到了校正后的反应级数为n=1 3;同时,在50℃下及固液比为1∶1时,48°Bx以下浓度的糖液水解速率常数的表达式为:k=0 00919+0 000129×Bx。由此建立的反应速率方程,与实验数据吻合良好。

自定义函数拟合法处理蔗糖水解实验数据

为了提高蔗糖水解反应速率常数测定的准确性,应用Origin8.0软件提出了两种改进方法:自定义非线性拟合法和拟合模型对比法。两种改进方法无须精确测量蔗糖完全水解的旋光度a∞,避免了测定误差给计算结果带来的影响。结果表明:改进的方法简单、易操作、准确、可靠,同时具有良好的实验教学功能和效果。

姜黄素前体药物FM0806的初步稳定性及其水解动力学

目的研究姜黄素前体药物的稳定性及其水解动力学。方法利用HPLC法测定FM0806在不同pH值的缓冲溶液、血浆及肝匀浆中药物水解动力学。结果姜黄素前体药物FM0806在pH为2～10时水解速率常数不受pH影响，而在血浆及肝均浆中FM0806可迅速水解。结论FM0806是一个具有良好前景的姜黄素前体药物。

姜黄素前体药物FM0806的初步稳定性及其水解动力学

目的研究姜黄素前体药物的稳定性及其水解动力学。方法利用HPLC法测定FM0806在不同pH值的缓冲溶液、血浆及肝匀浆中药物水解动力学。结果姜黄素前体药物FM0806在pH为2—10时水解速率常数不受pH影响，而在血浆及肝均浆中刚0806可迅速水解。结论FM0806是一个具有良好前景的姜黄素前体药物。

生物反应器填埋条件下垃圾生物质组分的初期降解规律

在经甲烷化填埋层渗滤后的渗滤液循环回灌的新鲜垃圾填埋层内,以生物质分类表征为基础,分析了新鲜垃圾填埋层内固相各生物质组分(总糖、蛋白质、脂肪、纤维素和木质素)的初期降解规律.结果表明,垃圾中原有总糖组分和蛋白质的快速水解发酵是新鲜垃圾填埋后产生高有机质浓度渗滤液的主要机制;脂肪和纤维素的降解产物不是填埋初期高有机质浓度渗滤液的主要来源;纤维素是填埋层稳定产甲烷阶段的主要碳源,其水解速率可能是甲烷化过程的限速步骤;纤维素木质素之质量比可作为指示填埋垃圾稳定化的指标.各生物质组分的初期降解速率常数均在0.01至0.1之间,而填埋气体中甲烷体积分数在60d内达到45%.食品垃圾组分富集的生活垃圾,应用生物反应器填埋技术时,必须具备足够的降解容量以代谢填埋初期固相中总糖和蛋白质快速水解产生的酸性液相产物.

吡硫醇丙酯前体药物的合成及其降解动力学

目的：合成吡硫醇前体药物,并研究其在不同pH缓冲溶液中及血浆中的水解动力学。方法：以吡硫醇和丙酸酐为原料,经过简单的酯化反应合成吡硫醇丙酯,利用RP-HPLC法测定前体药物的油水分配系数、溶解度、在不同pH值缓冲溶液中及血浆中的降解动力学。结果：经UV,IR,MS和NMR确证目标化合物的结构。前体药物的水解曲线呈V-型分布,pH值在5-6最稳定,血浆中前药可迅速转化成吡硫醇。结论：吡硫醇丙酯是具有良好前景的前体药物。

盐酸哌仑西平在水溶液中的降解动力学

目的:研究盐酸哌仑西平(pirenzepinehydrochloride,PRZ)在水溶液中的降解动力学。方法:采用经典恒温法进行试验,通过高效液相色谱法(HPLC法)检测PRZ的浓度。结果:PRZ在水溶液中的水解为伪一级动力学反应,同时受H+和OH-催化,酸催化速率常数(K1)为0.595h-1·mol-1·L,碱催化速率常数(K2)为4.67×103h-1·mol-1·L,K2是K1的7849倍,表明PRZ在水溶液中主要受OH-催化水解。PRZ在水溶液中的最稳定pH(pHm)为5.1。PRZ在pH1.1、pH5.1、pH7.0和pH10.0(I=0.3)的水解反应活化能(Ea)分别是72.83、105.10、74.33和71.67(KJ/mol),在室温(25℃)下的有效期(t0.9)分别为13.1,783.6,58.2和0.7d;在pH1.1的水溶液中PRZ表观水解速率常数随离子强度(I)的增加而增大;相反,在pH7.9的水溶液中,PRZ表观水解速率常数随离子强度增加而降低。结论:PRZ在强酸和强碱条件下均不稳定,若制成液体制剂可调pH为5.1左右。