设计新型液液两相催化体系:π配体离子液体

π配体催化剂与离子液体体系相结合有助于解决反应效率、产物分离和催化剂循环等一系列均相催化体系不易解决的难题 .近几年相关的研究逐渐深入 ,由简单地使用离子液体作为π配体催化反应的介质向利用离子液体自身结构的方向发展 ,相继出现了几类不同的研究思路 .例如 ,利用π配体催化剂与离子液体形成络合物 ,使用离子型π配体改善催化剂在离子液体中的溶解性 ,以及合成功能化阳离子或功能化阴离子的π配体离子液体 .本文结合这几类离子液体化学键联π配体 (简称π配体离子液体 )的研究进展 ,从离子液体功能化设计的角度探讨了π配体离子液体的合成思路 ,为设计具有更好催化性能的功能化离子液体体系提供借鉴 .

温控配体与液/液两相催化

以作者近年的研究工作为主 ,对液 /液两相催化研究领域取得的进展做一综述 .着重介绍了以温控配体为基础的新型液 /液两相催化过程温控相转移催化 (thermoregulatedphasetransfercatalysis ,TRPTC)和温控相分离催化 (thermoregulatedphase separablecatalysis,TPSC)的基本原理及其在高碳烯烃氢甲酰化、芳香硝基化合物的CO选择性还原及烯烃加氢等反应中的应用 .基于温控配体在水中的“浊点”特性而提出的温控相转移催化概念 ,为从根本上解决水 /有机两相催化的适用范围受底物水溶性限制的问题提供了一条新途径 .而利用温控配体在某些有机溶剂中存在临界溶解温度 (CST)的特性而实现的温控相分离催化 ,则使在高于临界溶解温度的反应温度时为均相的反应体系 ,在低温 (<CST)时则分成两相 ,催化剂自成一相 ,形成一种具有“均相反应、两相分离”特色的液

液/液两相催化进展

以烯烃的齐聚、氢甲酰化反应为例 ,介绍了SHOP法和RCH/RP工艺这两例最重要的工业化液 /液两相催化过程 ,对近年来液 /液两相催化体系的最新研究进展进行了评述 ,重点介绍了水 /有机两相温控相转移催化和以氟两相体系及离子液体为代表的非水液 /液两相催化体系 。

液/液两相催化新进展——温控非水液/液两相催化

温控非水液 /液两相催化 ,是指一类由两种或多种液态有机物组成的催化反应体系 ,其特点是体系的相态变化可通过温度来调控 ,即体系在高温时相互混溶呈均相 ,低温不溶分成两相 ,催化剂和产物分别处于两相 ,从而为解决均相催化剂分离难的问题开拓了一个新方向 ,是液 /液两相催化研究领域最引人注目的进展之一 .首次以“温控”为主线将氟两相催化作为温控液 /液两相催化的一个特定类型纳入“温控非水液 /液两相催化”范畴 ,并与其它通过温度来调控的有机液

温控膦配体及其在液/液两相催化中的研究进展

介绍了基于温控膦配体的新型液/液两相催化体系温控相转移催化(TRPTC)和温控相分离催化(TPSC)的基本原理。首次将温控膦配体的合成方法进行分类,分为环氧乙烷加成法和醇解反应合成法两大类并分别加以介绍,全面总结了温控膦配体在各类液/液两相催化反应中的应用。

2-(2,5-二甲氧基苯基)硝基乙烯液-液催化加氢制备2,5-二甲氧基苯基乙胺

研究了在液-液两相(水/有机物)催化体系中,以RuCl3-TPPTS(三-间磺酸钠-三苯基膦)为催化剂前体,2-(2,5-二甲氧基苯基)硝基乙烯加氢制备2,5-二甲氧基苯基乙胺的反应性能。结果表明,当Ru的浓度为3mmol/L、n(TPPTS)/n(Ru)=6、H2分压4.0MPa、反应温度90℃时,延长反应时间,不仅能进一步提高底物转化率,且可以获得纯度较高的C C加氢与—NO2完全加氢的目标产物,此条件下无苯环加氢副产物生成。

推进清洁生产技术的有效手段——均相催化多相化

综述了近年来为解决催化剂有效分离而研究开发的液/液两相催化体系,特别是结合现有工业应用实例,从开 发清洁生产工艺的角度对均相催化多相化的工业应用前景进行了评述。

离子液体中异丁烯齐聚反应的研究

尝试以新型材料离子液体为"液相载体",(CF3SO2)2NH为催化剂进行液液两相异丁烯齐聚反应,考察了"液相载体"对催化剂活性的影响、催化体系的循环使用效果以及催化剂的流失情况.实验结果表明,催化剂"负载"于[bmim][(CF3SO2)2N]中,异丁烯转化率为77%～92%,催化剂能重复利用,催化体系表现出较高的活性,并且产物分离简单.

温控液/液两相催化进展

本文以作者在温控水/有机两相及温控非水液/液两相催化领域的研究工作为主线,对这一领域的研究进展做一评述,重点是环绕经典水/有机两相催化体系存在"应用范围受底物水溶性限制"的根本问题展开。特别是对"温控相转移催化"做了较为详细的介绍,同时,按体系介质不同,对氟两相体系、PEG两相体系、离子液体两相体系等非水液/液两相体系以及温控相分离催化分别做了阐述。

高碳烯烃多相羰基合成催化剂研究进展

针对均相羰基合成工业化应用中催化剂分离困难与催化活性组分流失问题,综述了固载羰基合成催化剂与液/液两相催化体系的研究进展。对固载催化体系、水/有机两相工艺、温控相转移催化工艺、有机/离子液体两相工艺、scCO2体系、有机氟两相催化工艺等多相羰基合成催化剂进行了详细论述,分析了各种工艺的优缺点以及应用前景。

钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的研究进展

针对均相钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的工业生产工艺,介绍了关于羰基氢钴催化剂制备方法的改进、用于改性钴催化剂的膦配体以及工业上现有的钴催化剂回收途径,并综述了液液两相体系中钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的研究进展。在水-有机两相体系中进行的钴催化剂催化氢甲酰化反应,可在保持催化剂较高活性和选择性的基础上实现催化剂的简易分离回收与循环使用,因此开发性能优越的水-有机两相催化体系是该领域的研究方向。

以聚乙二醇为载体的催化剂及为反应介质的催化反应体系

聚乙二醇(PEG)负载的催化剂具有较高的催化活性,易于回收和循环使用,因此受到人们极大的关注.此外,PEG可以用作催化反应的流动相动态地担载催化剂,通过“均相反应,两相分离”实现均相催化剂的简单分离.对这一领域的研究进展作一综述.