氟代烃和氢氯氟烃的液相催化氟化

介绍了氯代烃和氢氯氟烃在液相中催化氟化的工艺。该工艺可用于氢氯丙烷、氢氯氟丙烷、氢氯丙烯、氢氯丙烯、氢氯氟丙烯的氟化，特别是１，１，１，３，３－五氯丙烷氟化成１，１，１，３，３－五氟丙烷。合适的催化剂包括：（１）卤化钼（５价）；（２）卤化锡（４价）；（３）卤化钛（４价）；（４）卤化钽（５价）和卤化锡（４价）的混合物；（５）卤化钽（５价）和卤化钛（４价）的混合物；（６）卤化铌（５价）和卤化锡（４价）的混合物；（７）卤化铌（５价）和卤化钛（４价）的混合物；（８）卤化锑（５价）和卤化锡（４价）的混合物；（９）卤化锑（５价）和卤化钛（４价）的混合物；（１０）卤化钼（５价）和卤化锡（４价）的混合物；（１１）卤化钼（５价）和卤化钛（４价）的混合物；（１２）卤化锑（５价）和卤化锑（３价）的混合物。该工艺制得的产品应用广泛。

液相氟化催化合成二氟甲烷反应机理及腐蚀性(续完)

阐述了液相氟化催化合成二氟甲烷反应中催化剂、反应温度、反应压力、物料比和HF相态对反应器质材的腐蚀性影响,结合金属的两种腐蚀机理,提出通过添加弱Lewis酸、增大CH2Cl2与HF物料比、使用高耐蚀合金作反应器质材、使用氟聚物作反应器内衬、耦合低温和适宜的压力把HF控制在气相等技术可有效减轻反应器质材腐蚀,并从该反应机理角度指出降低H[SbClxF6-x]配位酸电离出的高活性质子浓度可从根本上解决腐蚀问题。

液相氟化催化合成二氟甲烷反应机理及腐蚀性(待续)

介绍了第3代氟制冷剂二氟甲烷的性质和用途。分别从化学反应热力学和反应动力学角度分析了二氯甲烷液相氟化反应,指出选择适宜的反应温度可以获得较优的二氯甲烷转化率和二氟甲烷选择性;提出二氯甲烷液相氟化催化合成二氟甲烷的双分子亲核取代反应机理,并归纳了烷基结构和多氯代甲烷、离去基团的碱性、溶剂化作用、亲核试剂的亲和力、液相-气相平衡、Lewis酸强弱等方面对该氯氟交换反应速率的影响,认为该反应过程中会形成一个缓慢地腐蚀反应器质材的混合液体超强酸体系。

六氟丙烷制备研究进展

综述了HFC-236fa和HFC-236ea的制备方法,认为气相氟化HCC-230制备HFC-236fa工艺和气相催化氢化六氟丙烯制备HFC-236ea工艺具有工业化应用前景。