利用脂溶性硅基载体连续流动液相合成维洛斯肽

提出了一种新型脂溶性硅基载体4,4-二(叔丁基二苯基硅氧基)二苯甲胺(BPPM),可在微反应器中连续流动条件下快速液相合成多肽.所设计的连续流动装置由偶联单元(微通道反应器)、脱保护单元(填充床反应器)和水洗单元(微通道混合器)组成.该过程中使用绿色溶剂(以乙酸乙酯代替N,N-二甲基甲酰胺)和Cbz保护氨基酸(清洁的脱保护代替哌啶脱Fmoc保护),以环境友好的方式合成了高纯度(粗品>95%)的维洛斯肽,合成效率高(每偶联一个氨基酸<5 min).该研究成果易于工业化放大生产,为大规模绿色高效合成多肽提供了新方案.

低温甲醇液相合成催化剂及工艺的研究进展

本文综述了低温液相合成甲醇的发展历史、研究现状和目前存在的关键技术问题。重点讨论了催化剂体系和活性中心、催化反应过程和工艺、反应机理和失活机理以及催化剂循环再生的研究。与传统的甲醇合成方法比较 ,液相低温甲醇直接合成方法具有单程转化率高 (90 %以上 ) ,生产成本低 ,产品品质优 ,反应条件温和等优点。共引用参考文献 36篇。

纳米技术与纳米材料(Ⅸ)——纳米TiO_2的液相合成

综述了液相法合成纳米TiO2,比较了各种液相法的优缺点,详细讨论了液相法合成纳米TiO2的研究进展和发展趋势。认为以TiCl4、TiOSO4和H2TiO3为原料时,产品成本较低。低温液相合成纳米TiO2的生产工艺由于省去了高温煅烧工序而最具竞争力。并指出过滤和防团聚是液相法规模化生产纳米TiO2需要重点解决的问题。

异相晶核法液相合成金红石型TiO_2纳米晶

分别以 Sn Cl2 · 2 H2 O和 Sn Cl4 · 5H2 O为锡源 ,采用胶溶晶核法 ,经沉淀和胶溶过程 ,在液相中一步合成了金红石型 Ti O2 .详细考察了各种胶溶条件对产物结构的影响 ,并通过两种锡源实验结果的比较对异相晶核法中两种锡源的成晶机理进行了分析 .所合成的金红石型 Ti O2 晶粒度为 2 0～ 50 nm,两种方法获得完全金红石型 Ti O2 所需引入 Sn O2 的最低物质的量的分数分别为 1 0 %和 8% .

硫纳米粒子的液相合成与表征

以硫粉为起始原料,采用甲酸做沉淀剂、聚乙二醇-400为分散剂,在常温、常压、液相条件下合成了硫纳米粒子.对影响硫纳米粒子合成的条件进行了优化和分析,考察了其在有机溶剂中的分散性.用激光粒度分析仪测定产物的粒径分布,透射电镜观察产物的形貌,X射线衍射仪分析产物的晶相.结果表明,用液相沉淀法成功地合成了颗粒均匀、粒径50～80nm的球形单斜相硫纳米粒子.本方法条件温和、操作简单、成本低廉,适用于工业化生产.

锆助剂对低温液相合成甲醇用铜铬硅催化剂性能的影响

考察了含锆的铜铬硅催化剂低温液相合成甲醇性能,并进行了BET、TPR-H2、TPD-H2、TPD-CO、XRD和XPS表征。结果表明,锆作为结构助剂及电子助剂对催化剂在低温液相合成甲醇反应中具有显著的促进作用,反应活性可提高32.25%。锆助剂能有效提高催化剂的比表面积,促进催化剂中铜铬组分的分散及表面富集。ZrO2加入在催化剂表面产生的Cu+与催化活性的改善密切相关,Zr4+、Cr3+、Cu+可形成复合中心,为价态的稳定性提供微环境,在H2活化及C-O键的断裂等反应步骤中起重要作用。

非晶态δ-FeOOH液相合成纳米级α-Fe_2O_3粉体的历程研究

以非晶态δ FeOOH为前驱物的弱酸性悬浮液 ,液相快速合成粒径小于 2 5nm、准球形、高纯度α Fe2 O3 粉体 .结合XRD ,FTIR ,TEM ,TG/DTA和粒度分析等测试手段 ,对δ FeOOH液相相转化为α Fe2 O3 过程中产物的物相、结构及形貌进行了表征 .研究结果表明 ,非晶态δ FeOOH属亚稳相 ,容易向稳定相α Fe2 O3 及α FeOOH转化 ,而α FeOOH在沸腾回流中会自发地转化为α Fe2 O3 .

RGD三肽液相合成的研究

由N -保护的精氨酸、C -保护的甘氨酸采用混合酸酐法缩合成RG二肽 ,再与天冬氨酸在液相中合成RGD三肽。探讨了成酐和碱性试剂 ,反应温度 ,甘氨酸和天冬氨酸羧基保护等对缩合反应的影响。TLC跟踪反应与纯化全过程。以精氨酸计RGD三肽收率为 6 1.4 % ,HPLC确认其纯度为 88.6 6 %。

用分子筛催化剂液相合成乙酸丁酯

用分子筛作催化剂,在釜式反应器内对丁醇和乙酸的液相酯化反应进行了研究。考察了分子筛硅铝比、催化剂用量、反应物摩尔比和反应温度对酯化反应的影响。当醇酸摩尔比为1.1、HZSM-5(50)用量为3%、反应温度为130℃时,5小时酯化转化率大于93%。本文还提出了在无催化剂时和以 HZSM-5(50)为催化剂时的酯化反应动力学模型。

CuCrAl和CuCrZr低温液相合成甲醇催化剂的研究

用络合共沉淀法制备了CuCrAl和CuCrZr复合氧化物液相合成甲醇催化剂 ,其比表面分别达到 119和 116m2 /g .在5 0～ 5 5MPa和 383K条件下 ,分别用间歇式和流动式反应釜考察了催化剂的活性和稳定性 .结果表明 :CuCrAl和CuCrZr的活性均明显高于CuCr;CuCrAl的活性略高于CuCrZr,但甲酸甲酯 (MF)的选择性明显低于CuCrZr;两者在 12h内未见活性明显下降 .甲醇钠在反应过程中部分转化为甲酸钠和NaOH .CuCrAl和CuCrZr有较高的氢解活性可抑制甲醇钠与MF生成甲酸钠 ,从而有较低的甲酸钠浓度 .但是 ,Al2 O3 和ZrO2 的酸性有利于甲醇脱水 ,引起甲醇钠水解生成NaOH .溶剂对CuCr基催化剂的活性和选择性有明显影响 .

花状硫化铟纳米多级结构的液相合成及形貌调控机理

以C2H5NS和In(NO3)3为前驱物,采用简单的液相法成功制备了In2S3纳米多级结构,C2H5NS作为硫源的同时也起到了模板剂的作用.研究结果表明,前驱物浓度对In2S3形貌控制起着重要作用.随着In(NO3)3/C2H5NS摩尔比从1∶1.5增加到1∶6,In2S3纳米花呈现了不同的形貌和尺寸.XRD谱图显示,In2S3纳米花晶体具有立方结构.SEM和TEM照片显示,制备的In2S3纳米结构呈多级花状结构,这种结构由纳米片堆积组装而成.通过第一性原理计算并结合实验结果对C2H5NS影响纳米片生长的机理进行了分析,结果表明C2H5NS在In2S3(001)晶面上的吸附可以有效降低晶面的表面能,起到稳定晶面的作用;纳米花的形成是在C2H5NS影响In2S3的晶面稳定性及其成核速率之间的一个协同效应.In2S3纳米晶的形貌可以通过调整反应溶液中的C2H5NS浓度来调节.

分级结构纳米材料的液相合成策略

由于具有多层次、多维度、多组分的耦合和协同效应,分级结构纳米材料的设计合成近年来吸引了广泛的关注.本文从分级结构的三种实现方式,即核壳结构、节型结构和分支结构,分别介绍其液相合成方法进展,并侧重从晶体成核生长和反应动力学等角度对分级结构的形成原理和影响因素进行阐述.总的来说,分级结构材料的构筑主要涉及次级结构材料在初级结构材料上的异质成核生长或两种材料之间的成分交换.其中,材料之间的晶格匹配度、次级结构材料的过饱和度及化学成键情况等是影响二次相成核位点及方式的重要因素,而对晶面能的调控是调节二次相材料生长行为的重要途径.对基于成分交换的合成策略来讲,一个重要的前提条件是两种材料具有相同的阴离子或阳离子.

液相合成VC颗粒增强钢基表面复合材料研究

利用液相合成技术，通过铸造在钢件上形成一层３—４ｍｍ厚，以ＶＣ颗粒增强的表面复合材料。组织结构和微区成分分析表明，在该表面复合材料的马氏体基体上均匀分布细小球状ＶＣ颗粒和条块状（Ｆｅ，Ｃｒ）７Ｃ３，由表及里，其合金元素浓度及ＶＣ的数量均呈梯度分布。在重载干滑动磨损条件下，含有自润滑石墨相的该表面复合材料具有很好的耐磨性。

铂纳米微粒的微波高压液相合成及光谱特性研究

以柠檬酸钠作还原剂、聚丙烯酰胺作稳定剂 ,采用微波高压液相合成法制备了稳定的液相铂纳米粒子。TEM表明 ,铂纳米粒子呈球形 ,粒径约为 1 0nm。光谱分析表明聚丙烯酰胺在 2 1 6nm处有一个吸收峰 ;铂纳米粒子体系在紫外可见光波长范围内无吸收峰 ,随着波长的降低其吸收增大 ;浓度低于 8 0× 1 0 - 4 mol/LPt的铂纳米粒子体系在 40 0nm ,470nm、 5 1 0nm和 940nm产生 4个共振散射峰。

纳米二氧化钛的液相合成

纳米二氧化钛因其化学性质稳定、难溶、无毒、无迁移性、成本低廉且具有光敏、气敏、压敏等特性,从而在电子陶瓷、半导体、催化剂、护肤品、效应颜料和传感材料等领域有着重要的应用。本文较深入地分析了溶胶-凝胶法、沉淀法、水解法、微乳液法和胶溶法等液相方法的特点以及它们的工业化新进展。在合成TiO_2的三大类工艺(气相法、液相法与高能球磨法)中,液相合成方法是最简单易行的工艺。

液相合成甲基叔戊基醚本征反应动力学的研究

采用国产大孔磺酸树脂在内循环无梯度反应器对液相合成甲基叔戊基醚本征反应动力学进行了研究 ,主要考察了甲醇浓度及异戊烯中 2 -甲基 - 1-丁烯和 2 -甲基 - 2 -丁烯的不同比例对反应速度的影响 ,试验得出在甲醇浓度较小时 ,随着甲醇浓度增大 ,反应速度逐渐降低 ,到了一临界值后 ,随着甲醇浓度的增大 ,反应速率缓慢增加 ,同时异戊烯的异构化反应速度不是远大于醚化反应速度。根据试验结果 ,经模型筛选和参数估值 ,得出LHHW机理为最佳模型 ,同时对醚化反应的活化能进行了计算 ,得出 2 -甲基 - 1-丁烯和 2 -甲基 - 2 -丁烯醚化反应的活化能分别为 96 .78,10 2 .0

纳米软磁铁氧体材料液相合成技术

随着电子产品向小型化、轻量化和高性能化方向发展以及应用领域的不断拓展,作为一新材料,纳米软磁铁氧体粉体的制备技术成为国际研究的热点之一。介绍了纳米软磁性铁氧体料的液相合成技术,综述了近年来具有尖晶石结构的纳米软磁性铁氧体材料的液相制备方法。中包括:化学共沉淀法、水热法、溶胶-凝胶法、喷雾热解法、微乳液法、相转化法、超临界法冲击波合成法和微波场下湿法合成。并对纳米软磁铁氧体材料液相合成技术的发展予以展望。

活性肽RGD的液相合成

使用Boc-氨基酸经N,N′-二环己基碳二亚氨,在N-甲基吗啡啉存在下接肽,得到带保护基的精氨酰-甘氨酰-天冬氨酸(RGD)三肽,用CF3COOH-CF3SO3H脱保护,得到RGD肽,总产率71%。

磁性纳米级Fe_3O_4的氧气诱导、空气氧化液相合成与表征

氧气诱导、空气氧化液相合成出了粒径为 2 0 nm左右的磁性粉体 Fe3O4 。由 X- ray衍射 ,红外光谱(IR)、透射电镜 (TEM)

液相合成金红石二氧化钛纳米晶的性能研究

采用低温陈化法和水热法制备了金红石型纳米TiO2 晶体 .利用TEM ,XRD及BET等方法对纳米TiO2 进行了表征 ,结果表明低温合成的纳米晶TiO2 为针形聚集体 ,水热合成出的TiO2 为纳米针 .通过计算 ,不同条件下得到的产物的晶格参数及比表面有明显变化 .