气相色谱中特殊混合固定相的协同效应研究

在气相色谱中，组份在混合固定液上的保留值具有加和性［１～３］．我们在研究一些特殊选择性固定液进行混合固定相保留行为时，发现存在一定的协同效应［４，５］．本文在以全戊基β－环糊精／ＴｌＮＯ３、有机皂土－３４／ＡｇＮＯ３、全戊基β－环糊精／ＡｇＮＯ３为混...

全烷基化β-环糊精混合固定相上一些取代苯类手性化合物的气相色谱分离研究

将全甲基-β-环糊精分别与全乙基-β-环糊精、全丁基-β-环糊精和全戊基-β-环糊精混合作为气相色谱固定相,并以全甲基-β-环糊精单一固定相作为对照,测试了这4根毛细管柱的柱效、极性和手性分离性能,探讨了固定相和溶质的结构和性质对手性分离结果的影响。结果表明:4根毛细管柱在100℃时的麦氏常数平均值分别为180.5、163.3、149.9和146.6,表明随着与全甲基-β-环糊精混涂的环糊精的烷基链长加长,固定相的极性逐渐降低;16种含苯环的手性化合物在这4根柱上均得到了较好地分离,但随着固定相的极性减弱,其手性分离能力减小;溶质分子中取代基的位置、碳链长度和结构对分离结果具有一定的影响。

混合固定相电色谱中溶质的输运特征

以离子交换和反相固定相构成的混合固定相电色谱中 ,溶质迁移在受到疏水、离子交换作用的同时 ,对于带电溶质而言 ,还受到电泳迁移的影响。根据离子独立迁移原理 ,结合色谱过程中的多种相互作用 ,得到了描述溶质表观迁移速率与其各形态迁移速率、各种相互作用之间相互关系的理论表达式 ;讨论了混合模式电色谱中流动相的 pH及其中的有机调节剂浓度、混合固定相配比等对电渗流的影响及不同形态溶质在柱内的输运特征。结果表明 ,在电色谱中采用混合固定相可以在较大的 pH和有机调节剂浓度范围内得到较强且稳定的电渗流。pH通过改变溶质的形态影响分离 ;有机调节剂对中性溶质的影响满足一般反相电色谱中的规律 ;竞争试剂对带电溶质分离的影响较大 ,它的加入可以有效地改善峰形 ,但是由于电泳作用的调节 。

全戊基-β-环糊精和杯环芳烃毛细管气相色谱混合固定相的协同效应研究

研究了全戊基 -β-环糊精和杯环芳烃衍生物的气相色谱混合固定相对芳烃、卤代烃、醇、酚、酮、苯胺衍生物的分离 ,在这些分离过程中多处显现协同效应现象 ,产生这种现象的原因在于混合固定相与溶质分子的超分子作用 ,并且这种效应受温度、固定相配比以及载气线速的影响。

二苯并-18-冠-6与杯环芳烃毛细管气相色谱混合固定相的协同效应研究

The synergistic effect is investigated in mixed gas chromatographic stationary phase containing dibenzo-18-crown-6 and resorcarene derivative, with benzene/cyclohexane, halogenated hydrocarbon, aromatics, ketone, phenol, alcohol and aniline derivatives as the sample compound pairs. This separation effect is affected by temperature, mixing ratio of stationary phases and linear velocity of carrier gas.

计算机法选择混合固定相最佳配比的研究

本文设计了1个BASIC计算程序,可以对任一混合物进行N种固定液最佳混合配比的计算。同时给出了26种化合物在4种常用固定液上的实验数据,并进行了2个实际样品的分离实验,证明通过计算机所选择的混合固定相的最佳配比是令人满意的。

两种混合固定相毛细管柱的保留性能比较

本文选用液晶：杯芳烃１：１混柱和ＳＥ－ ５４： ＳＥ－ ３０混柱对 Ｃ６～Ｃ１０正构醇及ＴＮＴ异构体在相同的条件下进行了分离，说明固定相结构的差异对不同结构的被测物有明显的影响。文章通过实验对两种混合固定相柱的保留性能进行比较，并从固定相结构、极性等方面加以讨论。

新型混合固定相的制备与性能评价

通过共聚交联方法将长链碳烯-苯乙烯包覆到锆胶表面上,得到聚合物包覆固定相,再对该填料进行磺化引入离子官能团到聚合物表面,得到混合型固定相.用扫描电镜和红外光谱对这些填料进行了表征,考察了混合型固定相的毛细管电色谱性能,并用该填料分离了苯甲酸和苯胺等化合物.

混合固定相色谱法测定N,N’-二环己基碳二亚胺

本文采用混合固定相，通过直接进样法分析Ｎ，Ｎ’－二环己基碳二亚胺，该方法分离效果好，方法简便、快速、准确。

混合固定相在分离测定某发射药中硝化甘油和硝化二乙二醇的应用

本文分别采用SE-30和DEGS涂渍的固定相,在两种单独固定相条件下分别得到硝化甘油、硝化二乙二醇和内标物邻苯二甲酸二乙酯的保留值,用图解法预测出两种固定相分离硝化甘油(NG)、硝化二乙二醇(DEGN)和内标物邻苯二甲酸二乙酯(DEP)的混合比例【1】,并在该混合固定液条件下进行分离试验,达到预期的分离效果,获得满意的分析准确度、精密度。

GDX—102同GDX—501混合固定相的应用

本文报道一柱多用的色谱实验。对不同极性的GDX-102和GDX-501混合固定相进行了探索,发现这两种固定相对某些样品能较好的分离。

计算机辅助求解混合固定相配比

随着色谱技术的迅速发展;许多新型的固定相出现,从而使气相色谱的应用范围日益扩大,使其成为近代重要的化学分析方法之一。目前在刑技化验中的应用也相当广泛。它主要用于分析混合物中的组分及含量,得到定量分析的结果,也为定性分析提供了极为有效的方法,并且具有分离度高、分析速度快、样品量小、检验灵敏度高、选择性好等特点。而在分析中起分离作用的固定相因品种繁多,特征相似的原因,往往很难找到一种固定液能把其中难分离的物质完全分离开,故我们采用性能不同的各单一固定液以适当的比例混合起来使用,作为理想极性和高效能、高选择性的混合固定相,用于分离和分析复杂的混合物。

手性离子液体和纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)混合气相色谱手性固定相研究

合成了手性离子液体[C7H17NO]+[(CF3SO2)2]-和纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯),将其混合作为气相色谱固定相。研究结果表明:该混合固定相麦氏常数的平均极性值为760;在容量因子大于2的前提下,新型柱的塔板数可达1680块/m;其对手性化合物、特别是对氨基酸类具有良好的分离效果。有10对氨基酸的分离因子大于1.10,展示了该类色谱柱良好的手性应用前景。

液晶和杯环芳烃混合固定相的协同效应研究

在以液晶和杯环芳烃为混合固定相分离苯／环己烷、环己烷／正己烷、卤代烃、酮、芳烃、醇和胺的气相色谱中，发现存在混合固定相的协同效应，并且这种效应受一定的温度的影响。

全丁基-β-环糊精与硝酸银的混合液作为毛细管气相色谱固定相的研究

将合成的全丁基 -β-环糊精 +硝酸银 (聚乙二醇 4 0 0作溶剂 )混合固定液静态涂渍在弹性石英毛细管柱内壁 ,7组对映异构体、4组芳香族位置异构体化合物等在该柱上得到满意分离。通过测定以上化合物在该柱及全丁基 -β- 环糊精柱上的热力学参数 (焓、熵、自由能及焓变差、熵变差 ) ,探讨了固定液对所测化合物的色谱分离机理。结果表明 。

两种β-环糊精衍生物混合GC固定相的研究

研究两种 β-环糊精衍生物 (全甲基 - β- CD与七 - (2 ,6 -二 - O-戊基 - 3- O-烯丙基 ) - β-CD)混合 GC固定相的分离性能 .用毛细管气相色谱法研究苯的位置异构体在两种环糊精混合固定相上的分离情况 ,从柱效、固定相的结构及其与溶质的作用方式讨论两种环糊精混合固定相的分离机制 .所测试的大部分苯位置异构体在混合固定相柱上均能得到较好的分离 ,其中溴甲苯等位置异构体在混合固定相上的分离因子偏离加和效应 ,出现了协同效应 .两种

RP/SCX双模式混合机理固定相评价研究

液相色谱多模式混合固定相同时具有多种分离机理,被越来越多的应用于复杂样品的分析。通过改变两种改性基团的投料比,制备了一组经典的RP/SCX双模式混合固定相,并对其进行了系统的评价研究。采用元素分析、离子交换当量测试,得到了-C18与-SO3H两种基团的比例,验证了空间位阻对-C18键合率的影响;分别在反相和离子交换模式下,考察了疏水性样品、离子样品的保留行为;并成功分离了含有6种不同类型化合物的混合物。评价结果表明,制备的固定相同时具有反相和离子交换色谱的双重保留机理,为此类固定相分离复杂样品提供了参考数据。

一种混合模式反相/阴离子交换色谱固定相的制备与评价

通过在硅胶表面同时化学键合十八烷基和环氧基团,再用小分子叔胺进行环氧开环,制备得到表面带正电荷的反相模式固定相。该方法避免了反相模式固定相必要的封尾步骤,可在碱性样品分离中起到电荷屏蔽作用,消除因静电吸附而导致的峰拖尾现象,同时有利于提高固定相的耐水能力。该固定相表现出反相和亲水作用的双重保留机理,具有良好的运行稳定性。

酰胺和咪唑基离子液体双极性基团共嵌入式亲水C18硅胶固定相的制备与应用

利用分步键合法制备了酰胺和咪唑基离子液体双极性基团共嵌入的十八烷基修饰硅胶色谱固定相,并通过离子交换制备了2种具有不同阴离子配位的固定相(Sil-IL-AMC18-Cl和Sil-IL-AMC18-Tf2N).采用红外光谱和元素分析对2种固定相进行了表征,发现红外光谱中均在1460和661 cm^(-1)处出现了咪唑环上C=C的伸缩振动峰和C=N的弯曲振动峰,在2927和2856 cm^(-1)处出现了─CH的不对称和对称伸缩振动峰,证明氨基咪唑离子液体键合成功;而原有919 cm^(-1)处的伯胺N─H面外变形振动峰消失,说明十八烷基酰氯与氨基已键合.元素分析结果表明,Sil-IL-AMC18-Cl的氮元素含量为3.07%,碳元素含量为16.73%,氢元素含量为3.07%,Sil-IL-AMC18-Tf2N的氮元素含量为2.88%,碳元素含量为15.98%,氢元素含量为2.95%,说明确已制得Sil-ILAMC18-Cl和Sil-IL-AMC18-Tf2N色谱固定相.考察了2种固定相的色谱分离模式与分离性能,结果表明:(1)在反相色谱模式(RPLC)下,相较于商品化C18色谱柱,两种固定相均具有更高的柱效;(2)由于具有双极性基团,相较于传统亲水改性C18硅胶固定相具有更强的亲水能力,因此可以实现亲水色谱模式(HILIC);(3)在反相/亲水(RPLC/HILIC)混合色谱模式下,可同时分离亲水性和疏水性物质.通过考察发现,Sil-IL-AMC18-Cl固定相比Sil-IL-AMC18-Tf2N固定相有更强的亲水性能,因此在HILIC色谱模式下将Sil-IL-AMC18-Cl固定相应用于8种碱基核苷类物质的分离,可实现该类强亲水性物质的基线分离,进样重复性RSD=0.03%~0.25%(n=9);在RPLC色谱模式下将Sil-IL-AMC18-Tf2N固定相应用于6种苯胺类物质的分离,不仅可以实现基线分离,而且可明显改善苯胺类物质的峰拖尾现象,进样重复性RSD=0.05%~0.10%(n=9).