乙烯/1-辛烯连续溶液聚合及反应动力学

以茂金属化合物Ph_(2)C(C_(5)H_(4))(C_(29)H_(36))ZrCl_(2)为主催化剂,有机硼化物[Ph_(3)C][B(C_(6)F-(5))_(4)]和Al(i-Bu)_(3)为助催化剂,通过连续溶液聚合催化乙烯/1-辛烯共聚,利用NMR、通过改变聚合工艺条件研究了反应动力学。实验结果表明,Ph_(2)C(C_(5)H_(4))(C_(29)H_(36))ZrCl_(2)/[Ph_(3)C][B(C_(6)F-(5))_(4)]/Al(i-Bu)_(3)催化体系下,乙烯/1-辛烯共聚符合一阶马尔可夫模型;乙烯/1-辛烯共聚物呈随机分布,随反应温度的升高,乙烯竞聚率逐渐增大,1-辛烯竞聚率基本不变,提高反应温度可以提高乙烯的插入量;乙烯均聚活化能高于乙烯/1-辛烯共聚活化能,共单体的加入有利于聚合反应的进行。

溶液聚合聚烯烃脱灰研究进展

脱灰在聚烯烃工业生产中主要指脱除金属化合物残留,是环烯烃共聚物等高端聚烯烃溶液聚合生产的重要工艺之一。综述了近年来聚烯烃生产中脱灰技术的研究进展,其中,基于萃取原理的脱灰方法包括水洗萃取、有机溶剂洗涤萃取;基于吸附原理的脱灰方法包括活性金属沉淀吸附法、吸附剂直接吸附法、螯合吸附法和离子交换法。对该领域的发展趋势进行了展望,同时也分析了我国在该领域的现状、面临的挑战和解决方案。

含柔性酯基的N-取代马来酰亚胺的合成及溶液聚合

以马来酸酐(MA)、氨基丙酸(Aln)、直链醇为原料,选择合适的溶剂、催化剂,通过三步两釜法合成了侧链含柔性酯基的N-取代马来酰亚胺单体(RAM);以自由基溶液聚合法进行了均聚和共聚;利用IR、TG、DTA对产物(PRAM)进行了表征;并讨论了侧链长度对均聚物溶解性能、热性能的影响,结果表明柔性链长度对溶解性、起始热分解温度影响不大,但玻璃化温度(Tg)随柔性链增长而明显下降。

溶液聚合法制备油溶性减阻剂

为提高聚α-烯烃的减阻率,采用正交实验法,对影响α-烯烃溶液聚合物减阻性能的因素进行了考察。用GPC对溶液聚合物的相对分子质量分布进行了表征,用室内模拟环道评价装置测定了聚合物的减阻率、抗剪切性能。实验结果表明,聚合反应最佳工艺条件为:溶剂原料体积比1∶1,主催化剂浓度0.4 mol/m3单体,铝钛摩尔比20∶1、硅钛摩尔比4∶1。溶剂的极性对聚合反应过程和产物减阻性能有显著影响,极性越大,聚合反应速度越快,聚合物减阻率越大。GPC分析结果表明,中试装置溶液聚合物的重均相对分子质量可达到5.0×106以上,减阻率55%-63%,具有工业化价值。

静态溶液聚合法合成SA-IP-SPS型高吸水性树脂

采用氯磺酸磺化法制备了聚乙烯醇硫酸钠 (SPS) ,以工业级丙烯酸和SPS为原料采用静态溶液聚合法合成了具有良好吸水、吸盐水性能及较高热稳定性的聚丙烯酸 (盐 ) 聚乙烯醇硫酸钠互穿网络型高吸水性树脂(SA IP SPS) ,红外光谱、热重分析、硫含量分析结果表明了SA IP SPS互穿网络结构的形成 .对SPS含量、PVA分子量的考察结果表明 :PVA相对分子质量在 90 0 0 0～ 12 40 0 0 ,SPS含量在 3 %左右时得到的SA IP SPS高吸水性树脂吸附性能最高 (吸水 90 0 g·g-1,吸 0 9%食盐水 97g·g-1) .

溶液聚合直接合成聚乳酸的研究

研究了以乳酸单体为原料在联苯醚中共沸脱水直接缩聚合成乳酸的方法 ,确定了最佳工艺条件 ,即锡粉 0 .2 9% ,聚苯醚 /乳酸为 4,13 0℃ ,4k Pa,反应 40 h,0 .3 nm分子筛脱水。与由乳酸先合成丙交酯再开环聚合的二步法相比 ,一步法工艺简单 ,试剂用量少 ,收率较高 。

溶液聚合制聚丙烯酰胺/蒙脱土纳米复合材料

利用溶液聚合法制备了聚丙烯酰胺/蒙脱土插层复合材料。XRD、IR等表明,聚丙烯酰胺已进入蒙脱土层间,并使之剥离。DSC表明,剥离型纳米复合材料的热稳定性提高,这是由于蒙脱土纳米片层与基体大分子链相互作用的结果。研究结果表明,复合材料调湿性能优于基体材料。

溶液聚合法合成苯乙烯-马来酸酐交替共聚物

在过氧化苯甲酰(BPO)引发下,以丁酮为溶剂,采用溶液聚合法合成了苯乙烯-马来酸酐共聚物,并详细研究了温度、引发剂用量、苯乙烯与马来酸酐配比、单体(苯乙烯与马来酸酐)质量分数及聚合时间对聚合反应的影响。研究表明,在温度80℃,x(BPO)=0.6%(相对于苯乙烯与马来酸酐),n(苯乙烯)∶n(马来酸酐)=1∶1,w(单体)=15%(相对于混合溶液),反应时间4 h的条件下,聚合物收率可达99%。采用13CNMR、IR、GPC、元素分析对共聚物结构进行了表征。利用TG测定了其热稳定性。结合共聚物的元素分析与13CNMR的分析结果,表明合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物是一种交替共聚物。

邻甲苯胺的溶液聚合及聚合物链结构的表征

采用溶液聚合法合成邻甲基苯胺聚合物 (POT) ,由于甲基的空间位阻效应大于其给电子效应 ,不利于获得高分子量聚合物 ,从讨论引发剂用量对聚合反应的影响 ,得出可获得数均分子量为 1.90× 10 3的 POT的聚合条件 :反应温度为 0℃ ,p H≤ 1,[M]=1.5 5 4 mol/L,[KPS]/[M]=1∶ 1(摩尔比 ) ,反应时间 2 4 .0 h。1H- NMR和 FT- IR分析结果表明 ,POT聚合物链为半氧化还原结构 emeraldine ,结构单元中苯醌比为 3∶

静置水溶液聚合法合成AA/AM/AMPS高吸水性树脂

以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)和聚乙烯醇(PVA)为复合交联剂,通过静置水溶液聚合法制备了丙烯酸(AA)/丙烯酰胺(AM)/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚高吸水性树脂。探讨了反应条件对树脂吸水性能的影响,并通过FT-IR、SEM等技术对树脂的分子结构及表面形态进行了表征分析。实验结果表明:优化条件下所合成的树脂最高吸蒸馏水倍率为1641倍。以NMBA和PVA为复合交联剂,可以优化树脂的交联网络结构,且PVA在树脂中具有双重作用。

用原位溶液聚合制备热固性酚醛树脂/蒙托土纳米复合材料(英文)

将反应单体与蒙托土预先浸润,使单体嵌入到蒙托土晶层间,加入催化剂引发聚合,制备了热固性酚醛树脂/蒙托土纳米复合材料。XRD,TEM,TG的分析结果表明,酚醛树脂与蒙托土实现了插层聚合,蒙托土在树脂中呈纳米级分散,树脂的耐热性明显增强。

溶液聚合法制备PAMPS高吸水树脂及其性能研究

以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体,过硫酸钾为引发剂,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,采用溶液聚合法制备了PAMPS高吸水树脂,并对合成条件进行优化,得到了合成PAMPS高吸水树脂的最佳工艺条件:m(单体)=35%,m(引发剂)=0.04%,m(交联剂)=0.03%,中和度N=60%,反应温度(时间)50℃(2 h)、60℃(3 h)、70℃(2 h).在此条件下合成的PAMPS高吸水树脂在室温下蒸馏水和0.9%NaCl溶液中吸液倍率分别为4 062 g/g及165 g/g.

悬浮与溶液聚合法合成丙烯腈共聚物的对比

采用水相悬浮聚合法和均相溶液聚合法合成丙烯腈共聚物 (PAN) ,讨论了聚合条件对不同聚合反应的影响 ,对样品的结构和性能进行GPC、IR等分析和表征 ;并对比两种PAN纺出原丝的热性能。结果表明 :水相悬浮聚合法可得到 MW =5 4 .72× 1 0 4,D =2 .71 ,三单元组等规立构分数X =0 .2 89的PAN ;均相溶液聚合法仅得到 MW =8.96× 1 0 4,D =4.1 4,三单元组等规立构分数X =0 .2 4 3的PAN。

原位溶液聚合聚苯胺与聚苯乙烯溶液共混复合材料的制备及表征

以十二烷基萘磺酸(DNSA)为掺杂剂,在醇(或酮)-水介质中采用原位溶液聚合法制备了聚苯胺,以溶液共混法制备了聚苯胺/聚苯乙(PANI/PS)烯复合材料,采用红外光谱、热失重、元素分析和扫描电镜等手段对产物进行了表征.结果表明,掺杂的聚苯胺电导率最高为0.65S/cm,优于常用的十二烷基苯磺酸(DBSA),具有一定的实用价值和理论意义.该复合材料的表面电阻率最低为101Ω/□数量级,并在一定范围内可调,可用于电磁屏蔽,适合于聚合物表面使用.

一氧化碳与苯乙烯溶液聚合反应研究

邻氯苯酚作溶剂 ,乙酸钯 /对甲苯磺酸铜和 2 ,2′,-联吡啶组成的催化体系催化苯乙烯和一氧化碳的溶液共聚反应 ,合成出特种高分子材料聚酮——聚 (1-氧代 - 2 -苯基丙撑 ) .研究了铜盐种类、对甲苯磺酸铜用量、甲醇用量、溶剂用量、苯乙烯量及强酸种类等对该共聚反应的催化活性的影响 .结果表明 ,溶液聚合的产物聚酮为一氧化碳与苯乙烯的交替共聚物 ,溶液聚合反应的催化活性高于沉淀聚合 。

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯溶液聚合过程的动力学研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,进行了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)在甲苯中溶液聚合的动力学研究。结果表明,随着温度的升高,转化率增大,而所得聚合物粘度与分子量减小;实验所得聚合速率与引发剂、单体浓度的关系分别为Rp∝C0A.I2B1N1,Rp∝C2T.M8P07TA,与根据自由基聚合所推导出的理论动力学方程结果较为接近。

溶液聚合法合成聚乳酸

研究了以L-乳酸为单体,以二苯醚和十氢萘为溶剂,用溶液聚合法合成聚乳酸。采用逐步减压、逐渐升温的工艺路线,二苯醚做溶剂,所得产物相对分子质量较高。探讨了反应过程中原料的干燥预处理、溶剂、反应时间、反应温度等因素对聚合产物相对分子质量的影响。结果表明,最佳的反应条件为:乳酸／二苯醚体积比2／3,氯化亚锡为催化剂,催化剂的质量分数0．5％(相对单体),在160℃下反应24 h。

水溶液聚合法制备高吸水树脂及NaCl对聚合反应的加速作用

采用 in- situ水溶液聚合法合成聚丙烯酸钠高吸水树脂 ,研究了引发剂用量、交联剂用量、反应温度和 Na Cl用量对树脂吸水性能的影响 ,得出吸水率 ( Q)与交联剂用量 ( Cc,交联剂相对单体的摩尔分率 )之间存在 Q=1 .99C- 0 .72 6c 关系。 Na Cl对聚合反应具有加速作用 ,使反应时间大幅度缩短 ,但树脂的吸水率未受明显影响。

苯乙烯的原子转移自由基溶液聚合研究

用氯化苄为引发剂 ,氯化亚铜为催化剂 ,2 ,2′-联吡啶为配体 ,采用开放体系 ,外加搅拌 ,氮气保护下 ,进行了苯乙烯原子转移自由基溶液聚合 .研究了不同溶剂 ,不同温度 ,不同催化剂和配体比例对聚合的影响 .测定了转化率 ,分子量和分子量分布 ,并对反应进行了动力学研究 ,计算了聚合体系的活性自由基浓度 .结果证明 ,在开放体系下也能较好地实施原子转移自由基聚合 ,得到窄分布的聚合物 .同时还进行了苯乙烯在同样溶剂和温度下的热聚合 ,进一步证实了在上述引发催化体系下的聚合为可控性聚合 .

溶液聚合制备微凝胶

溶液聚合制备微凝胶一般是在极稀溶液中进行,为突破这一限制,研究者们进行了多方面的尝试。本文主要从小分子单体溶液聚合、大分子单体溶液聚合及聚合物溶液交联三方面概括介绍了近年来溶液聚合制备微凝胶的研究状况,展望了溶液聚合制备微凝胶的研究发展前景。