漆酚-IPDI体系等温DSC固化动力学研究

采用差示扫描量热(DSC)研究了30-65℃下漆酚与IPDI的等温固化反应动力学。使用n阶反应模型,自催化模型和Kamal模型对实验数据进行拟合处理。结果表明,单一反应的n阶模型不适合描述漆酚-IPDI体系等温固化动力学,自催化和Kamal模型更适用于描述漆酚聚氨酯体系固化动力学过程,同时利用了Arrhenius方程对反应体系的活化能进行计算得到Ea_(1)为60.135kJ·mol^(-1),Ea_(2)为83.581kJ·mol^(-1),该模型可用于漆酚基材料的工艺优化和进一步开发。

人造漆酚单体的设计、合成与应用

生漆是一种传统的优质涂料,广泛用于生产生活中。然而,生产成本和致敏性等问题制约了其应用规模。为解决这些问题,化学家通过有机合成的方法,制备出生漆中主要成分——漆酚的类似物,作为“人造漆酚单体”加以应用。本文按照起始原料的种类,对近年来人造漆酚单体设计、合成与应用的相关工作进行了总结,并对该领域今后的发展方向进行了展望。

漆酚聚合固化技术及其功能聚合物应用研究进展

漆酚作为常见的植物来源多酚之一,是漆树分泌物生漆经分离纯化得到的,结构中含有苯环、邻/间位双酚羟基和长(不)饱和烷烃侧链(C_(15)~C_(20))等活性基团。近年来,漆酚在膜功能材料技术中的应用研究进展迅速,特别是通过化学聚合固化技术制备漆酚功能聚合物,在膜表面/界面工程、胶黏剂、止血剂等领域应用较广,是实现生漆资源化和提质增效利用的重要途径之一。本文综述了近期国内外关于漆酚聚合固化机理,以及加热固化、紫外光固化、漆酶仿生催化、金属配位螯合、有机共混交联、溶胶-凝胶反应、静电纺丝等漆酚固化聚合技术;总结了漆酚功能聚合物在防腐涂层、疏水涂层、止血抑菌涂层等功能材料应用中取得的研究进展和存在的主要问题,为生漆漆酚功能材料商业化应用提供理论依据和发展方向。

漆酚钼螯合高聚物的合成及表征

采用漆酚与四氯氧化钼反应制得兼具螯合物特点和生漆固有性能的漆酚钼螯合高聚物 (PUM) .对不同反应条件下制备的高聚物的含钼量进行了测定 .并通过元素分析、红外光谱、电子顺磁共振谱、光电子能谱、质谱、高效液相色谱和热失重分析探讨高聚物的生成过程、结构特征和热性能 .结果表明 ,漆酚与四氯氧化钼首先发生氧化还原反应和配位反应生成螯合物 ,然后进一步聚合成为高聚物 ;该高聚物中存在漆酚钼螯合物结构单元且具有很好的热稳定性 ,其耐热性能比生漆和传统黑推光漆好得多 .

电化学聚合漆酚铜配合物的结构及其催化性能

将电化学聚合法得到的聚合漆酚 (EPU)与氯化铜的异丙醇溶液作用制成了电化学聚合漆酚铜配合物 (EPU Cu2 + ) ,并用顺磁共振波谱、红外光谱、X射线光电子能谱、动态机械热分析和原子发射光谱等手段进行了表征 .结果表明 ,该配合物中每个铜离子与EPU分子中二个链节单元的羟基发生配位 ,铜含量达 8 6 3% .实验结果还表明 ,该配合物在Na2 SO3 的水体系 (pH =7)中能催化引发MMA按自由基反应历程进行聚合 .

污损阻抗型漆酚基聚氨酯防污涂层的制备及性能研究

以天然漆酚为硬段,可生物降解的聚己内酯二醇为软段,通过调控软硬段比例,设计合成系列漆酚基聚氨酯(UPC),研究了不同固化方式(热固化和N3390固化剂辅助室温固化)制备的UPC涂层的热稳定性、机械性能和表面特性,并考察了涂层的防污性能。结果表明,UPC单体的热稳定性随漆酚含量的增加而增大,同时UPC涂层对基材具有较强的粘附力,成膜性好,力学强度和柔韧性在一定范围内也随着硬段组分漆酚含量的增加而增大。热固化的UPC涂层表面疏水性都在90°以上,高于固化剂辅助室温固化的UPC涂层。良好的疏水性、较低的表面能和弹性模量赋予UPC涂层高效的污损脱附特性,从而表现出对细菌和海藻粘附良好的抑制作用。该漆酚基聚氨酯涂层不含任何防污剂,是一种绿色、环境友好且性能优良的生物质基海洋防污材料。

漆酚基乳化剂(UE8)的制备及性能研究

由漆酚（U）、环氧氯丙烷（ECH）合成活性中间体——漆酚基缩水甘油醚（UDE），再由UDE与聚乙二醇800（PEG800）合成漆酚基乳化剂（UE8）。用红外光谱对UE8的结构进行表征，用吊片法测定UE8水溶液的表面张力。结果表明，UE8显著降低了水溶液的表面张力，不同条件下合成的UE8临界胶束浓度（CMC）为1．6～7．9g／L，达到临界胶束浓度时的表面张力（25℃）为36．4～41．2mN／m。UE8与5％PVA-124溶液按一定比例复配后，可制备稳定的水包油（O／W）型生漆乳液，制得的生漆乳液粒子的尺寸小于1μm。

漆酚硅锡聚合物的研究

研究采用漆酚与四氯化锡和四氯化硅制备漆酚硅锡聚合物的方法及其产物特性。红外光谱分析结果表明产物中漆酚邻酚基上存在Si—O键和Sn—O键 ;质谱测定结果它存在质荷比为 4 6 1的离子峰 ,与分子片段C2 1H3 0 O2 SiSn的式量相同 ;扫描电镜观测到含有亚微米粒子和少量纳米粒子 ;热谱和动态机械热分析表明 ,它比生漆有更高的热稳定性 ,在失量 5 0 %时相应温度为 5 5 6 .2℃ ,在 2 0～ 380℃范围 ,模量E′均在 98.6MPa以上 ;它还具有优良的耐化学介质腐蚀性能。产物可以通过热压成型或涂膜 。

漆酚铝螯合聚合物的合成研究

本文报道漆酚与无水氯化铝反应合成漆酚铝螯合物的方法,并通过测定反应过程HCl析出量、产物含铝量,并用红外光谱、质谱,研究其结构特征。实验表明,部分螯合的漆酚铝螯合型高聚物涂料,具有优良的物理机械性能和优异的耐热性能。

电化学聚合漆酚钴膜配位结构与催化性能研究

电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU)通过与氯化钴的异丙醇溶液作用 ,生成聚合漆酚钴配合物膜(EPU Co3+ ) .采用红外光谱、XPS光电子能谱、DTA TG、动态机械热分析 (DMTA)以及原子发射光谱 (AES)等手段进行表征 ,确定其配位结构 ,即每个钴离子与EPU中两个链节单元的羟基发生配位而交联 ,因此玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高 .实验表明 ,此配合物膜在室温下的Na2 SO3水体系 (pH =7)

聚合漆酚-镍配合物的电化学合成与性质研究

探讨了漆酚 (EPU)的电化学聚合及其聚合漆酚 镍配合物 (EPU_Ni2 +)的制备 .采用X光电子能谱、红外光谱、动态机械热分析 (DMTA)、TG_DTA、原子发射光谱 (AES)等手段对配合物(EPU_Ni2 +进行表征 .AES结果表明 :镍含量达 7.5 % .由于存在着Ni2 +与EPU的配位作用 ,并引起进一步交联 。

一种含有长碳氟链的人造漆酚单体及其制备方法

本文从廉价的大宗工业原料甲基丁香酚出发,通过可见光促进的末端烯烃官能团化反应,制备了含有长碳氟链的漆酚单体类似物。核磁分析结果表明其结构符合预期。这种“人造漆酚”单体具有与天然漆酚类似的疏水性,具有一定的应用潜力。

Zn(OH)_(2)/GO纳米复合材料对漆酚性能的影响

本文以Zn(OH)_(2)/GO和漆酚为原料制备改性漆膜,通过国标测试了漆膜的常规物理化学性能,并利用扫描电镜、热重测定、抗菌性测定等手段进一步研究了漆膜的性能。实验结果表明,Zn(OH)_(2)/GO显著降低了漆膜的表干时间和光泽度,同时提高了漆膜的硬度、附着力、耐化学介质性能、热稳定性和抗菌率等性能。

漆酚缩甲醛钕聚合物的特性与表征

由漆酚甲醛缩聚物(PUF)与三氯化钕制备漆酚缩甲醛钕聚合物(PUFN),并采用元素分析、IR、DMTA和GPC对其进行表征。结果表明,PUF与Nd3+发生配位反应,其产物PUFN的弹性模量比PUF的大,热稳定性提高,并且具有优良的耐化学介质腐蚀性能,对正丁醇和冰乙酸的酯化反应具有催化活性。

漆酚硼衍生物的研究（Ⅲ）──硼酸漆酚酯的结构表征与性质

用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、核磁共振谱、高效液相色谱和差热热重分析等手段综合地考察了漆酚和硼酸三正丁酯的反应产物的结构，并主要研究了它们的水解性、醇解性、配合性和聚合性等。

电化学聚合漆酚钐配合物的研究

利用电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU)与氯化钐的异丙醇溶液作用 ,得到聚合漆酚钐配合物 (EPU Sm3 + ) .采用红外光谱、紫外 可见光光谱、荧光光谱、XPS光电子能谱、动态机械热分析 (DMTA)以及差热 热重(DTA TG)等手段进行表征 ,确定其每个钐离子与EPU分子中三个链节单元的羟基发生配位 .原子发射光谱(AES)结果确定钐含量达 13 18% .配合物的电阻为 9 6× 10 1 0 Ω(EPU为 7 9× 10 1 0 Ω) .发现因配位作用而使配合物进一步交联 ,而难溶于有机溶剂 。

漆酚硼衍生物的研究(Ⅳ)──硼酸漆酚酯的聚合反应

硼酸漆酚酯具有较漆酚更易聚合的特性。根据元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和电子自旋共振谱等的测试结果认为：硼酸漆酚酯的聚合反应发生于其不饱和侧碳链基上；该不饱和碳链基在干燥空气中进行游离基聚合；其分子中的硼原子对该游离基聚合反应具有催化作用。

电化学聚合漆酚钇的合成及其结构表征

电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU )通过与氯化钇的异丙醇溶液作用 ,得到聚合漆酚钇配合物(EPU- Y3 + )。采用红外光谱、荧光光谱、XPS光电子能谱、动态机械热分析 (DMTA)以及差热 -热重(DTA- TG)等手段进行表征 ,确定其配位结构 ,原于发射光谱 (AES)结果表明 ,钇含量达 8.0 1%。配合物的电阻为 8.32× 10 10 Ω(EPU为 7.9× 10 10 Ω)。由于存在配位作用 ,引起配合物进一步交联 ,因而难溶于绝大多数有机溶剂 ,同时玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高。

漆酚甲醛缩聚物乳液的研制

用漆酚基乳化剂（UE）将漆酚甲醛缩聚物（UFP）乳化为水包油（O／W）型的稳定水基分散体系．研究了乳化温度、UE用量及UE结构对相反转乳化过程的的影响，并用乳液体系电导率变化和黏度变化表征了相反转乳化过程．实验结果表明，以漆酚基乳化剂UEl0B为乳化剂，利用相反转技术可得到稳定的漆酚甲醛缩聚物水性乳液．当UE10B与UFP的质量比r≥10％，乳化温度为40℃时，可将漆酚甲醛缩聚物乳化为稳定的水基化分散体系．所制得漆酚甲醛缩聚物乳液粒子为多孔结构的5～20μm微球，孔的尺寸小于1μm．

生漆改性研究及漆酚金属高聚物

本文综述了生漆改性研究的概况 ,总结了漆酚金属高聚物的合成方法、结构特征及其主要性能 。