[Me_3NC_2H_4OH]Zn_2Cl_5水溶液的激光光解研究

利用时间分辨激光光解技术研究了季铵盐型离子液体[Me3NC2H4OH]Zn2Cl5(简写R-Zn2Cl5)的光解行为,研究发现离子液体能被266nm激光单光子电离,生成阳离子自由基、[Zn2Cl5]?中性自由基和水合电子,观察到胆碱激发三线态的存在,并测定了离子液体光电离的量子产额为0.04.利用266nm激光对离子液体、胆碱、氯化锌、氯化钠的光解行为比较,发现胆碱阳离子的贡献很小,[Zn2Cl5]-阴离子起主要作用.采用氧化性自由基SO?4-引发离子自由基,揭示其光电离机理,测定离子液体的动力学反应速率常数,SO?4-460nm的衰减速率常数为1.3×109L?mol-1?s-1,320nm离子自由基瞬态产物的生成速率常数为1.5×109L?mol-1?s-1,两者很接近,说明SO?4-自由基的衰减与瞬态自由基的生成是同步的.

苯胺的脉冲辐解和激光光解研究

用脉冲辐解与激光光解时间分辨技术 ,从瞬态方面研究了苯胺Photo -Fenton降解的可行性。研究表明 ,水溶液中苯胺可为 30 8nm的激光光电离 ,光电离的瞬态产物为阳离子自由基及脱质子后的中性自由基 ;并测得阳离子自由基脱质子转变为中性自由基的 pKa值为 7.5,以二苯甲酮为参比 ,测得苯胺光分解的量子产额极高 ( 0 .0 8)。应用脉冲辐解时间分辨技术研究了苯胺被羟基自由基降解的反应机理 ,结果表明 ,36%的羟基自由基直接进攻 -NH2 形成 NH ,54%的羟基自由基与苯胺邻位加成 ,10

环-Phe-His二肽水溶液的激光光解

报导了利用纳秒级激光光解瞬态吸收光谱技术研究环苯丙氨酰组氨酰水溶液光解和光敏化作用过程.发现了该环肽在248nm激光的激励下产生光电离和光解离,光电离和光解离过程发生在苯丙氨酸残基上,生成具有320nm和410nm特征吸收的自由基,光解离产生具有320nm特征吸收的苄基自由基.而具有亲电子性的丙酮能在该环肽的苯丙氨酸残基的苯环上抽取电子,形成320nm和410nm的特征吸收峰,求出了自由基的有关动力学参数,并用脉冲辐解动态吸收光谱法印证了上述结果.

激光光解研究焦脱镁叶绿酸-a作为光活化农药的可能性

利用激光光解时间分辨吸收方法,对蚕砂叶绿素中提取的焦脱镁叶绿酸-a的光化学性质进行了初步的研究。发现,该化合物在实验检测的波长范围内都有较强的吸收,且能产生较高量子产额的三重激发态。进而讨论它作为光活化农药的可能性。

对-叔丁基杯[4]芳烃酮的激光光解研究

为了探讨杯芳烃及其衍生物作为聚合物稳定剂的稳定机理 ,用激光光解技术研究了30 8nm激发光条件下 ,对 -叔丁基杯 [4 ]芳烃酮的环己烷溶液在室温下的激光光解行为。观察到30 0nm、340nm、4 6 0nm和 5 40nm 4个主要吸收峰 ,其中 ,30 0nm和 4 6 0nm分别确定为酚氧自由基和阳离子自由基的吸收峰。研究发现 ,酚氧自由基的生成是单光子电离过程和双光子电离过程共同作用的结果。同时讨论了对 -叔丁基杯 [4 ]芳烃酮的阳离子自由基在 4 6 0nm的吸收峰随溶剂和pH值变化的趋势。结果表明 ,对 -叔丁基杯 [4 ]芳烃酮受到激发后形成相对稳定的酚氧自由基是其作为聚合物稳定剂的原因之一。

苯甲酸及其甲基取代物的激光光解研究

研究了苯甲酸及其甲基取代物在248 nm激光作用下的光电离及光激发行为,测定了光电离量子产额和激发三线态寿命及其自猝灭速率常数。实验结果显示甲基在苯环不同位置的取代对苯甲酸化合物激发三线态的影响不明显。利用分步双激光技术对苯甲酸激发态进行共振激发,对可能生成的瞬态产物进行了初步探讨。

激光光解研究废水中难降解苯酚的降解机理

利用激光光解技术对废水中苯酚的降解机理进行了详细研究．结果表明苯酚中性水溶液在２４８ｎｍ激光的作用下，苯酚分子立即发生电离，生成阳离子自由基，然后再脱氢生成较稳定的中性自由基，并对苯酚在酸、碱、二氯化锰淬灭剂、氧化剂作用下的行为进行了比较，并测定了有关动力学数值．

对-甲基杯[4]芳烃激光光解的研究

研究了对一甲基杯［４］芳烃在环己烷和乙腈中的激光光解行为．在环己烷中观察到 ４２０ｎｍ及５４０ｎｍ附近的杯芳烃激发三线态吸收峰，极性溶剂腈对该三线态有稳定作用，吸收 峰显著红移．其三线态双峰特征与不带取代基的杯［４］芳烃相近．同时发现在３３０ｎｍ附近杯芳烃 自由基吸收峰，其动力学分析表明，该自由基按二级动力学衰减．

二氟沙星在乙腈溶液中的激光光解研究

采用纳秒级激光光解瞬态研究技术,以乙腈作为溶剂,研究在355 nm激光作用下产生二氟沙星(DFX)激发三重态,并利用能量转移的实验进一步研究了二氟沙星激发三重态的性质。结果显示,萘普生和二氟沙星的二元体系在355 nm激光作用下,二氟沙星首先被激发为其激发三重态(580 nm),二氟沙星激发三重态与萘普生发生激发能转移,产生萘普生激发三重态(440 nm)。通过能量转移的方法确定了二氟沙星在乙腈溶剂中产生的激发三重态在最大吸收波长580 nm处的摩尔消光系数为8,900 dm3/mol·cm。通过改变二氟沙星的浓度测得其激发三重态在乙腈体系中的自衰变速率常数和三重态平均寿命(τ)分别为5.39×106 s-1和2.8μs。

色氨酸水溶液的激光光解

采用248nm(FKr)激光对色氨酸的水溶液进行了较为详细的研究,得到一些新的实验结果,以前都认为色氨酸水溶液先解后,在330nm和530nm(580nm,pH<5)为色氨酸的两个吸收带,而我们的实验表明,330nm和530nm的吸收分别是C-中心和N-中心的色氨酸中性游离基,且是一对互变异构体。另外,在460nm处色氨酸三线态的吸收也被观测到,并且其衰减动力学为二级反应。而同时光解过程为单光子过程,这意味着三线态接产生P-型荧光的方式衰减激发出的电子至少有一部分直接或间接的来源于三线态。另外以脉冲辐解作为辅助手段,观测到了Trp/NH^(?)在350nm强烈的吸收,在这些实验事实的基础上提出了较为详细的色氨酸水溶液的光解过程。

低温基体隔离Mn_1(CO)_(10)的紫外激光光解

采用280nm和355nm的脉冲激光作光解光源,由FTIR进行初级产物探测,研究了Mn_2(CO)_(10)在低温基体隔离条件下的光解反应.结果表明,在Ar基体中,Mn_2(CO)_(10)经280nm激光光解的初级产物主要是Mn_2(CO)_9;而在Xe基体中还观察到了Mn(CO)_5的生成;与280nm激光相比,采用355nm激光光解Mn_2(CO)_(10),Mn_2(CO)_9的产率较低.

对-叔丁基杯[4]芳烃在环己烷中的激光光解研究

对－叔丁基杯［４］芳烃在环己烷中的激光光解研究＊袁立华１姚思德２庄志豪１林念芸２（１．四川联合大学化学系成都６１００６４）（２．中国科学院上海原子核研究所辐射化学实验室上海２０１８００）关键词对－叔丁基杯［４］芳烃激光光解三线态中图分类号Ｏ６２１．２...

富勒烯(C_(60)/C_(70))与N,N,N′,N′-四-(对甲苯基)-4,4′-二胺1,1′-二苯硒醚(TPDASe)间光诱导电子转移过程的激光光解研究

富勒烯 (C60 /C70 )与N ,N ,N′ ,N′ 四 (对甲苯基 ) 4,4′ 二胺 1,1′ 二苯硒醚 (TPDASe)间在激光光诱导条件下 ,发生了分子间的电子转移过程 .在可见 -近红外区 ( 60 0～ 12 0 0nm) ,观测到了TPDASe阳离子自由基、富勒烯 (C60 /C70 )激发三线态和阴离子自由基 ,在苯腈溶液中 ,观测瞬态谱测定了电子从TPDASe转移到富勒烯 (C60 /C70 )激发三线态的量子转化产率(ΦTet)和电子转移常数 (Ket) .

Vitamin K脉冲辐解与激光光解的研究(Ⅰ)──VK_3水溶液脉冲辐解还原反应时间分辨的研究

研究了VK3水溶液经脉冲辐解后VK3阴离子自由基的形成机理及其次级反应，观察到VK3阴离子自由基的最大吸收波长位于约340nm处，这与VK3阴离子自由基最大吸收波长在390nm附近的观点有所不同，并初步分析了这种差异的原因．初步探讨了VK3对Thymine-和Adenine-的修复作用，显示VK3本身是很好的辐射保护剂．

二氟沙星激发态氧化损伤氨基酸和脱氧鸟苷酸的激光光解研究（英文）

本文利用激光光解法研究了二氟沙星激发态氧化损伤氨基酸和脱氧鸟苷酸等生物小分子。实验结果显示二氟沙星激发态水溶液氧化损伤色氨酸,酪氨酸,半胱氨酸和脱氧鸟苷酸的速率常数分别为1.97×10~8,1.48×10~8,1.72×10~8,6.92×10~7dm^3?mol^(-1)?s^(-1)。通过光谱分析和实验数据分析可以得出激发态二氟沙星氧化损伤色氨酸,酪氨酸,半胱氨酸和脱氧鸟苷酸是通过电子转移的方式进行的。

Vitamin K脉冲辐解与激光光解的研究(Ⅱ)——VK_3水溶液氧化反应时间分辨的研究

ＶｉｔａｍｉｎＫ３（ＶＫ３）是很好的电子载体，文献［１，２］利用微秒级脉冲辐解研究了ＶＫ３水溶液体系，测定了一些自由基与ＶＫ３进行的单电子氧化还原反应及相关动力学参数．我们［３］曾用选定的还原性活性粒子，通过脉冲辐解动态吸收光谱法研究了ＶＫ３水溶液的...

Etoposide的氧化还原反应——脉冲辐解和激光光解研究

首次用脉冲辐解时间分辨方法研究了etoposide(VP16)在水溶液中与N_3(SCN)_2^-和e_(aq)^-之间发生的单电子氧化还原反应.测定了 VP16的阴离子自由基、脱质子中性自由基的特征吸收谱;测得VP16与e_(aq)^-,N_3,(SCN)_2^-的绝对反应速率常数分别为2.7×10~9,3.2×10~9和2.5×10~8dm^3·mol^(-1)·s^(-1).研究表明,水溶液中的VP16可为248nm激光光电离,光电离的瞬态产物为阳离子自由基及脱质子中性自由基,并且测定了其酸碱电离的pK值.测得SO_4^-自由基单电子氧化VP16的反应速率常数为2.8 ×10~9dm^3·mol^(-1)·S^(-1).

异喹啉的脉冲辐解和激光光解研究

用脉冲辐解和激光光解相结合,研究了异喹啉这种难降解杂环化合物在紫外光作用下的变化和与HO·的反应。结果表明,在波长为266nm的激光作用下,异喹啉不仅发生光激发,而且发生单光子电离,其量子产额为1.58×10-4。异喹啉光电离产生的阳离子自由基可以脱去质子,其pKa为5.50。异喹啉可以与HO·发生反应,其反应速率常数为3.4×109mol-1·dm3·s-1。本工作的研究将为photo-Fenton法降解异喹啉提供理论上的依据。

C_(70)富勒醇的激光光解研究

用时间分辨激光光解技术对富勒烯水溶性衍生物C_(70)富勒醇［C_(70)（OH）_m］研究发现，与通常富勒烯衍生物，如C_(60)［C（COOEt）_2］_n，C_(60)（C_4H_6O），C_(60)（C_3H_7N）在溶液中光解常产生激发三重态不同，C_(70)富勒醇能被248nm激光单光子电离。以KI溶液为参照，测定其水合电子的量子产额（Ф_(e-)）为0．11。将激光光解与SO^-的氧化对比，确认了到C_(70)富勒醇阳离子自由基的吸收峰。

1,2-和1,4-萘醌248nm激光光解的瞬态吸收光谱研究

利用纳秒级激光光解动态吸收光谱装置，研究了１，２－和１，４－萘醌中性水溶液的瞬态 吸收光谱。发现１， ２－萘醌及 １， ４－萘醌被光电离后形成的阳离子自由基在３８０ｎｍ均有最大吸 收，但１，４－萘醌阳离子自由基在衰变过程中又形成了两种新的活性粒子，它们的最大吸收分别位 于４１０和５８０ ｎｍ，分析表明：４１０ｎｍ属于１，４－萘醌脱氢自由基的吸收，而５８０ｎｍ很可能归属由于 电子转移而形成的瞬态产物。进一步研究发现， １， ２－萘醌在中性水溶液中能被 ２４８ｎｍ激光单光子 电离。