高效液相色谱同时测定灭多威生产废水中的二甲基脲、灭多威肟和灭多威

采用高效液相色谱法,C18柱及二极检测器条件下,以V(甲醇)∶V(水[(0.1%醋酸铵)]=25∶75为流动相,检测波长210 nm,定量环20μL,流速1.0 mL/min,柱温40℃为色谱条件,同时测定灭多威生产废水中的二甲基脲、灭多威肟和灭多威。结果表明二甲基脲、灭多威肟、灭多威相关线性系数分别为0.999 87、0.999 94、0.999 88,平均添加回收率分别为99.98%、99.90%、100.01%,其标准偏差为0.12、0.16、0.092,相对标准偏差为0.49%、0.25%、0.36%。方法线性范围良好、灵敏快捷、准确可靠,适用于同时测定废水中二甲脲、灭多威肟和灭多威的含量。

投资1.12亿元,陕西常青恒业拟建年产2500吨灭多威农药中间体

近日,凤翔高新区2500吨/年甲硫基乙醛项目安评、环评相继通过专家组论证审核,顺利获得省、市有关政府部门核准批复。年产2500吨甲硫基乙醛项目是凤翔高新区重大招商引资项目,总投资1.12亿元,占地约31亩,由陕西常青恒业化工科技有限公司实施。

灭多威对藻-溞-鱼典型水生食物链生物的急性毒性研究

小球藻、大型溞和斑马鱼作为水生生态系统中第一、二和三营养级,是构成简单水生食物链的重要成员,参与了水生生态系统中的物质循环和能量流动。为了阐明灭多威对食物链上处于不同生态位的水生生物的毒性效应,采用半静态水质接触急性试验法研究了灭多威对小球藻、大型溞、斑马鱼的急性毒性。结果表明,灭多威对小球藻的96 h EC_(50)为6.76 mg/L,对大型溞的24、48、96 h LC_(50)分别为57.37、22.23、12.58μg/L,对斑马鱼的24、48、96 h LC_(50)分别为8.64、5.00、2.12 mg/L。根据农药毒性分级标准,农药灭多威在普通小球藻、大型溞、斑马鱼上分别表现为中毒性、极高毒性和高毒性,在自然环境下极易导致藻、溞、鱼急性中毒死亡。灭多威对小球藻、大型溞、斑马鱼的安全浓度分别为0.676 mg/L、1.26μg/L、0.212 mg/L,其对上述水生生物的毒性大小顺序为:溞类>鱼类>藻类。

碱解-Fenton氧化预处理灭多威生产废水

采用碱解—Fenton氧化工艺对灭多威生产废水进行处理,考察了液碱加入量、碱解温度和碱解催化剂对碱解处理效果的影响,分析了影响Fenton氧化效果的主要因素。实验结果表明:在液碱加入量5%(w)、碱解催化剂加入量5 g/L、碱解温度150℃、碱解时间5 h、双氧水加入量3%(w)、Fenton反应温度65℃、反应时间70 min的最佳工艺条件下,灭多威生产废水经碱解—Fenton氧化工艺处理后,COD由39347.5 mg/L降至5390.6 mg/L,去除率为86.3%,灭多威肟质量浓度由9021.2 mg/L降低至98.1 mg/L,去除率为98.9%,灭多威质量浓度由3354.5 mg/L降至未检出,BOD5/COD由0.02提高至0.34;采用碱解—Fenton氧化工艺处理1 t灭多威生产废水的药剂成本为103.01元。

臭氧氧化/脱硫水处理剂组合工艺预处理硫双灭多威生产废水

采用臭氧氧化/脱硫水处理剂组合工艺预处理硫双灭多威废水,探讨了臭氧投加量、脱硫水处理剂投加量、絮凝反应时间、复合碱投加量等对COD的去除率和除硫效果的影响。优化条件为,当臭氧投加量为20 g/m^(3),脱硫剂投加量为50 g/L,絮凝反应时间为4 h,复合碱投加量为8 g时,COD的去除率达74.8%,B/C比提高至0.43,废水可生化性大幅提高。

高效液相色谱-串联质谱法测定马铃薯中灭多威残留量不确定度评定

为提高马铃薯食品安全检测结果的准确性,利用高效液相色谱-串联质谱法对马铃薯中灭多威进行测定,分析具体试验过程,建立数学模型,确定各测量不确定度分量并进行比较。当马铃薯中灭多威残留量1.3μg/kg时,其扩展不确定度0.84μg/kg(k=2)。结果表明,在各测量不确定度分量中,仪器本身、标准曲线绘制、试验方法重复性所带来的不确定度占主要因素。

一种灭多威肟的纯化方法

申请号:202210878932.0申请日:2022.07.25申请人:湖南化工研究院有限公司发明人:罗先福,刘卫东,干兴利,杜升华,王燕,黄炜,刘欢摘要:本发明公开了一种灭多威肟的纯化方法,包括以下步骤:将粗品灭多威肟与低级醇的水溶液混合,加热至40~60℃溶解,向所得溶解清液中加入13X分子筛,保温搅拌10~120min,一次过滤,将滤液降温至0~10℃析晶、二次过滤,用水洗涤滤饼,干燥,得到高品质灭多威肟。该纯化方法所得高品质灭多威肟含量99.1%~99.5%,收率93.5%~96.3%,工艺简单,操作方便,易于工业化生产。

灭多威肟和灭多威的热稳定性

测定了灭多威肟和灭多威的热稳定性。在干燥条件下，灭多威分解的临界温度是１２０℃。

农药灭多威和辛硫磷对罗非鱼的联合毒性研究

采用更新式静态急性试验法,研究了灭多威和辛硫磷对罗非鱼的单一及联合毒性。结果显示,灭多威和辛硫磷对罗非鱼的24、48、96 h-LC50分别为1.25、0.75、0.43 mg·L-1和13.30、6.98、4.58 mg·L-1,安全浓度分别为0.043 mg·L-1和0.458 mg·L-1。按照农药毒性分级标准,灭多威对罗非鱼是极高毒农药,辛硫磷对罗非鱼是高毒农药。联合毒性试验结果显示:灭多威和辛硫磷在24、48、96h的相加指数分别为0.24、0.26、0.06,相加指数均大于零;SOD活性研究显示,灭多威、辛硫磷以及灭多威+辛硫磷对SOD活性有显著抑制效应,且抑制作用随染毒浓度的增加而增强,同时,灭多威和辛硫磷联合染毒对罗非鱼肝脏SOD活性的抑制效应较相同条件下单一灭多威或辛硫磷染毒时强;表明灭多威和辛硫磷对罗非鱼的联合毒性表现为协同作用,它们的共存会对鱼类产生更强的毒性作用。在环境评价中,决不能简单地将各单一污染物毒性相加来判断其综合毒性。

农药灭多威不同剂型产品对家蚕的毒性评价

为了评估农药灭多威不同剂型产品应用于桑园害虫防治对家蚕安全性的影响,选用目前生产上常用的20%灭多威乳油、24%灭多威可溶性液剂和40%灭多威乳油3种不同剂型产品,稀释成不同质量浓度药液浸泡桑叶后给家蚕3龄幼虫添食,测定其对家蚕的急性毒性。结果表明:3种剂型产品对家蚕3龄幼虫的24 h食下LC50在14.626 4～17.617 9 mg/L之间,48 h食下LC50在10.760 3～11.498 7 mg/L之间,72 h食下LC50在9.450 2～10.213 7 mg/L之间,差异均不显著(P>0.05);3种剂型产品对家蚕3龄幼虫的24 h毒力和72 h毒力之间差异显著(P<0.05);3种剂型产品对家蚕3龄幼虫的毒力回归方程的坡度均在48 h最大,说明灭多威对3龄幼虫的毒力发挥最大时间在食下后48 h。将灭多威农药的3种剂型产品稀释成含灭多威质量浓度为66.67、133.33、266.67 mg/L的3种药液,分别喷施桑树后检测对家蚕的残毒期长短略有差异,以24%灭多威可溶性液剂3 600倍稀释液处理组的残毒期最短(8 d),结合毒力测定,确定灭多威3种剂型产品对家蚕的安全性间隔期为8～12 d。

灭多威的超声降解研究

研究了灭多威模拟废水在超声作用下的降解反应动力学、降解产物、降解途径、以及影响降解速率的因素等问题．结果表明，灭多威经超声作用３５ｍｉｎ，可被完全转换为无机物，其降解过程为假一级反应；浓度增加时，降解减慢； Ｆｅ２＋和 Ｈ２Ｏ２对降解有促进作用，且 Ｆｅ２＋促进作用比 Ｈ２Ｏ２的大；采用不同气体饱和溶液时，降解率的大小有下列顺序：Ａｒ＞Ｏ２＞Ａｉｒ＞Ｎ２．红外光谱表明降解产物为 ＳＯ２４－、 ＮＯ３和 ＣＯ２．

磁性分子印迹聚合物萃取/高效液相色谱检测蔬菜中的灭多威

以磁性分子印迹聚合物为吸附剂,建立了蔬菜中灭多威的快速、选择性分析方法。以灭多威为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,Fe3O4为磁性组分制备该聚合物。通过红外光谱、扫描电镜以及综合物性测量仪对合成的聚合物进行表征。Scatchard分析表明磁性分子印迹聚合物对灭多威有两种结合方式,最大表观吸附量(Qmax)和平衡离解常数(Kd)分别为Qmax1=0.053 04 mmol/g,Kd1=0.314 35 mmol/L;Qmax2=0.130 51 mmol/g,Kd2=1.921 22 mmol/L。动力学结果显示该聚合物对灭多威的吸附符合准二级动力学模型。与其它物质相比,制备的聚合物对灭多威具有高选择性识别性能。考察了萃取溶剂、聚合物用量、萃取时间、振荡速度、解析溶剂对灭多威回收率的影响。采用高效液相色谱对灭多威进行检测,检出限为0.012 mg/kg,RSD为2.2%～6.1%,加标回收率为86%～94%。该方法应用于检测甘蓝、小白菜、西红柿、黄瓜和辣椒中的灭多威。结果显示在西红柿样品中检出有灭多威,其含量为1.135 mg/kg。与传统的方法相比,该方法快速、有效,在食品农药残留的分析中具有很好的前景。

UPLC-MS/MS法分析茶叶中的灭多威农药残留

建立了检测茶叶中灭多威残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)分析方法。茶叶样品经乙腈提取,氨基固相萃取柱净化,反相液相色谱对样品进行分离,采用多反应监测模式(MRM)进行定性、定量分析。结果表明:方法检出限为0.5μg/kg,定量限为2.0μg/kg;当添加浓度水平为10、100μg/kg时,加标回收率为71.9%～113.5%,相对标准偏差为5.3%～12.5%。该法灵敏度高、干扰小、定性准确,适用于茶叶中灭多威残留检测,同时可作为液相色谱检测的验证方法。

环境水中灭多威的固相萃取和气相色谱测定

用活性炭固相萃取环境水中微量灭多威，然后用气相色谱法直接测定，方法简便、灵敏、准确。灭多威的检测限为０．２ｎｇ。水样中的最低检出浓度为０．２μｇ／Ｌ，平均加标回收率为９５．８％－１００．７％，高、中、低３种浓度的变异系数均小于５％。

高效液相色谱法测定土壤中农药灭多威的含量

采用甲醇超声萃取-高效液相色谱-紫外检测器的检测方法测定土壤中灭多威。色谱柱,采用依利特ODS25μm（4.6mm×250mm）;淋洗液,采用V（乙腈）∶V（水）=25∶75;检测器,采用紫外,检测波长为235nm,灭多威在0.05-3mg/L范围内,其质量浓度与峰面积呈良好的线性关系（r=0.9998）。检测限0.002mg/kg,精密度RSD=1.15%,加标平均回收率为94.5%。本方法快速、简便、准确,便于普及。首次在国内建立了土壤中农药灭多威的检测方法,对保证食品安全和加强环境保护都有着重要的意义。

臭氧氧化灭多威效能研究

为考察内分泌干扰物质灭多威(Methomyl)的去除方法,采用H2O2/O3体系,研究该体系氧化水中灭多威效果,并在此基础上探讨反应条件对O3降解灭多威的影响,并以IC、GC-MS和LC-MS对氧化产物进行研究.结果表明,H2O2的投加并未明显提高O3对灭多威的去除;灭多威初始质量浓度3.0mg/L,O3投量30mg/L,随pH和温度的升高,去除率呈先升高后降低的趋势,在pH=9.0,温度25℃,反应时间20～30min去除率达到最高,接近89%;初始质量浓度对去除有一定影响,但灭多威初始质量浓度1.5mg/L时,去除率为92.7%,表明臭氧能有效去除水中微量灭多威,且反应条件温和;碳酸氢根也在一定程度上抑制了灭多威的去除.灭多威去除和硝酸根生成的摩尔比及产物的气质和液质分析表明灭多威可能被O3矿化为无机产物.

气相色谱法测定烟草中灭多威残留量

烟草样品中的灭多威残留用乙酸乙酯提取，再经碱解、液液分配净化等步骤除去干扰物质，用极性毛细管柱（DB—FFAP）分离、氮磷检测器（NPD）测定。方法最小检出量（LOD）为0．01ng，最低检出浓度（LOQ）为0.01ms／kg；添加浓度为0．1～1．0mg／kg时，平均回收率为88．9％-91．7％，相对标准偏差（RSD）〈15％（n=4）。方法准确、灵敏、无杂质干扰，数据准确可靠，可用于烟草中灭多威残留量的检测。

亚临界水萃取-酶抑制法快速检测蔬菜中的灭多威农药

本文研究了蔬菜中灭多威农药的亚临界水萃取-酶抑制法快速检测技术。研究表明,在萃取温度70℃,萃取时间5 min,提取液的pH为8.0,提取液体积为5 mL的条件下,灭多威有最高萃取效率。将本法分别应用于测定模拟样品和实际样品,结果表明亚临界水萃取的萃取效率和精密度都要高于国家标准方法中的手摇振荡萃取。

辛硫磷和灭多威对雄性大鼠生殖系统的联合毒性作用

背景与目的:观察辛硫磷(phoxi m,Pho)和灭多威(methomyl,Met)对雄性大鼠生殖系统的联合毒性作用。材料与方法:选择健康成年雄性SD大鼠24只,按2×2析因设计随机分为4组:即Pho(1/50 LD50,25.20 mg/kg)、Met(1/50 LD50,0.47mg/kg)、Pho+Met(25.20 mg/kg Pho+0.47mg/kg Met)和阴性对照组(蒸馏水)。灌胃染毒每天1次,每周5 d,连续染毒60 d。末次染毒24 h后测量大鼠体重增长量、脏器湿重,精子参数(精子计数、活率、畸形率),血清和睾丸中氧化损伤相关判定指标:超氧化物歧化酶(SOD)、丙二醛(MDA)、谷胱甘肽S转移酶(GST)、谷胱甘肽(GSH),睾丸标志酶:酸性磷酸酶(ACP)、乳酸脱氢酶(LDH)、ATP酶,血清中雄性激素睾酮(T),睾丸及附睾组织形态等的改变。结果:辛硫磷和灭多威混配对精子数量、活率、畸形率、和睾酮存在协同作用,对血清中SOD、GSH和睾丸组织中SOD、GST、GSH、ACP及Na+-K+-ATPase等存在拮抗作用,对其它指标尚未观察到交互作用。辛硫磷和灭多威混配引起的睾丸组织形态学变化主要表现为生精小管管腔内可见脱落的各级生精细胞,部分生精小管生精细胞层数和各级生精细胞数量均减少,细胞排列疏松紊乱,管腔内成熟精子数量减少,附睾未见明显组织病理学变化。结论:辛硫磷和灭多威混配染毒对雄性大鼠生殖系统存在联合毒性作用,对精子数量、活率、畸形率和血清睾酮水平呈协同作用,对部分氧化损伤指标和睾丸标志酶呈拮抗作用。提示辛硫磷和灭多威混配后对雄性大鼠生殖系统的毒作用可能是通过影响睾丸功能、激素水平和精子发生及成熟过程,导致雄性生殖功能的降低。

辛硫磷和灭多威对雌性大鼠生殖系统的联合毒性作用

背景与目的:研究辛硫磷(phoxim,Pho)和灭多威(methomyl,Met)混配对雌性大鼠生殖系统的联合毒性作用。材料与方法:选用性成熟健康雌性SD大鼠24只,随机分为辛硫磷组(1/50LD50,29.4mg/kgPho)、灭多威组(1/50LD50,0.34mg/kgMet)、辛硫磷+灭多威组(两者1:1混合)和阴性对照组(蒸馏水),共4组,每组6只。每天用受试物给大鼠灌胃1次,每周灌胃5d,连续灌胃30d。采用阴道脱落细胞涂片法观察大鼠动情周期的变化;放射免疫法测定血清雌二醇(E2)、孕酮(P4)水平;分光光度法测定其血清和卵巢超氧化物岐化酶(SOD)、谷胱甘肽硫转移酶(GST)的活力以及丙二醛(MDA)、谷胱甘肽(GSH)的含量和血清中丁酰胆碱酯酶(BchE)的含量;并观察子宫及卵巢组织形态的改变。结果:析因分析显示,在本试验剂量水平下(0.34mg/kg)灭多威使大鼠动情期延长、E2浓度升高、P4含量下降,与对照组比较差异均具有统计学意义(P<0.01)。辛硫磷组、灭多威组检测结果与阴性对照组比较:血清SOD、GST、GSH水平升高、MDA含量下降;卵巢SOD、GST、GSH水平下降、MDA含量升高(P<0.05或P<0.01)。辛硫磷+灭多威混配组与阴性对照组比较:血清SOD、GST、GSH水平升高,血清MDA、P4含量降低;卵巢SOD、GST,GSH水平降低(P<0.05或P<0.01),表现为拮抗作用。辛硫磷和灭多威混配组大鼠卵巢的形态未见明显改变,但子宫出现腺体数目增多以及部分腺体扩张的改变。结论:在本试验剂量水平下,辛硫磷和灭多威单剂对大鼠生殖系统和机体抗氧化系统产生一定的影响,辛硫磷和灭多威混配可对大鼠生殖系统产生一定的影响。