炔基硒醚的制备和(E)-α-溴代烯基硒醚的立体选择合成

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂,后者与芳硒基溴作用较高产率地制得了炔基硒醚.通过炔基硒醚与溴化氢在苯中的加成反应,立体选择地合成了(E)-α-溴代烯基硒醚.

由芳基炔基硒醚与对甲苯磺酸反应制备芳基硒代羧酸酯

端炔、二醋酸碘苯和二芳基二硒醚于二氯甲烷溶剂中制得芳基炔基硒醚,再将芳基炔基硒醚和对甲苯磺酸在二氯甲烷中加热回馏,冷却后加入适量水即可一锅法制得芳基硒代羧酸酯.该法具有原料易得、反应条件温和、操作方便和产率较高(70%～81%)等优点.

聚合物负载的炔基硒醚试剂参与(Z)-1,2-二取代乙烯的固相有机合成

聚苯乙烯负载硒溴与炔基锂反应合成聚苯乙烯负载炔基硒醚,再与二环己基硼烷反应制得聚苯乙烯负载顺式烯基硒醚;此负载型烯基硒醚在NiCl2(PPh3)2存在下与格氏试剂发生偶联反应,提供了一种有效的(Z)-1,2-二取代乙烯的固相有机合成方法.

三溴化金催化端炔与二芳基二硒醚反应合成炔基硒醚

炔基硒醚是合成一些有机硒化合物的重要起始物。本文研究发现,在三溴化金(Au Br3)催化下,端位炔和二芳基二硒醚在弱碱(如碳酸钾)存在下反应,生成炔基芳基硒醚,产率为69%~98%;在空气参与下,于80℃下进行反应,反应条件简单,且二硒醚的两个硒原子均可以被利用。二甲基亚砜(DMSO)是合适的溶剂,在极性较小的溶剂(如甲苯、四氢呋喃)中,此反应不能进行。芳基炔(如苯乙炔、对甲基苯乙炔、对氯苯乙炔等)、烯基炔(如环己烯乙炔)和烷基炔(如1-壬炔)均能顺利进行此反应。当芳基炔苯环的间位或邻位连有取代基时,反应产率较低(69%~82%),而对位无论是连有吸电子基还是给电子基,该反应均可以得到很高的产率(95%)。

CsOH／KOH体系促进端炔硒化合成炔硒醚

在元水THF—HMPA中，CsOH／KOH体系促进端炔与芳硒基溴反应，合成了一系列炔芳基硒醚，产率60％～73％。其结构经1HNMR，13CNMR和MS表征。