聚甲基丙烯酸甲酯热氧化降解的化学动力学研究

使用质谱、热分析手段研究了PMMA热解反应 .结果表明 ,在氮气中 ,PMMA -CH =CH2 有两个失重阶段 ,分别对应于主链末端双键引发的断链和主链无规则断链反应 ,转折点的失重率约为 2 6 % .其中 ,第一阶段的失重速率受扩散过程控制 ,平均表观活化能E为 15 8.5kJ/mol,lnA为 2 7.6 9;第二失重阶段为 1.5级化学反应 ,平均表观活化能E为 2 14 .79kJ/mol,lnA为 4 0 .4 6 .在空气中 ,PMMA也有两个失重阶段 ,反应机理为 1级化学反应 ,转折点处的失重率约为 70 % .其中在第一失重阶段平均表观活化能E为 130 .32kJ/mol,lnA为 2 4 .81,在此阶段中 ,过氧化基团的分解反应对PMMA的失重速率有重要影响 ;在空气中第二失重阶段平均表观活化能E为 78.2 5kJ/mol,lnA为 13.97.

聚酰胺热氧化降解机理

通过详细分析测定反应产物 ,研究了聚酰胺 (PA6)的热氧化降解机理 .用化学方法测定了PA6热氧化过程中几种主要基团含量的变化 ,对PA6热氧化的气相挥发产物进行收集和分析鉴定 ,还对经过氧化的PA6样品进行水解并用GC MS法对水解产物进行了分析鉴定 .在这些实验结果的基础上 ,提出了较完整的聚酰胺热氧化降解机理 .该机理包含了自由基在与酰胺基的羰基相连的亚甲基上的夺氢反应及一系列自由基加成环化和诱导断链的反应 ,能很好地解释反应产物的分析结果 .

含磷阻燃共聚酯热氧化降解过程分析

研究了一种含磷阻燃共聚酯在空气条件下的热氧化降解过程 ,得出了该种阻燃共聚酯的热氧化降解规律 。

聚酰胺热熔胶的热氧化降解和稳定化研究现状

概述了近年新开发的聚酰胺热熔胶的特性、分类,以及在聚酰胺热熔胶中普遍存在的易发生热氧化降解的问题,对聚酰胺热熔胶的热氧化降解机理和聚酰胺的端基对其稳定性的影响最新研究成果做了综述,讨论和比较了几类常用的稳定剂及其最佳配方。

PET热氧化降解不同测定方法的研究

用测定样品的特性粘度降低、端羧基含量增加和热氧化失重三种方法对不同催化体系合成的两种PET样品进行了热氧化降解的动力学研究.实验结果指出:此三种方法所得结果有相同趋势;特性粘度降低和端羧基含量增加这两种方法受树脂比表面积的影响;热氧化失重产物中升华的固体物质占大部分;不同催化-稳定体系所得PET的热氧化稳定性不同.另外,作者对这三种方法所依据的机理及应如何理解这三种方法所得的结果进行了讨论.

气相色谱法研究核电站用电线电缆绝缘材料的热氧化降解

测量了聚乙烯（ＰＥ）、聚氯乙烯（ＰＶＣ）、乙丙橡胶（ＥＰＲ）和氯磺化聚乙烯（ＣＳＭ）等线缆绝缘材料经辐照后在热老化过程中的Ｏ２消耗量与ＣＯ２生成量，发现ＣＯ２生成量随Ｏ２消耗量呈线性增加。计算了氧化降解反应的表观活化能，探讨了氧化降解的反应机理。

各类抗氧化剂对聚醚酯热氧化降解的抑制规律

从探讨聚醚酯热降解和热氧化降解的机理和抗氧化剂的作用原理着手，讨论了各类抗氧化剂对共聚醚酯热氧化稳定性的影响。通过聚合物的特性粘度［η］ 、端羧基含量［ＣＯＯＨ］ 、热重分析（ＴＧＡ）、差热分析（ＤＳＣ） 、红外光谱分析（ＩＲ）等测试分析，确定了各类抗氧化剂抑制共聚醚酯热氧化降解的规律，并证实了它们之间的协同效应。

PVC、EPR和CSM材料辐照后热氧化降解的反应动力学分析

采用气相色谱定量测量了聚氯乙烯（ＰＶＣ）、乙丙橡胶（ＥＰＲ）和氯磺化聚乙烯 （ＣＳＭ）等线缆绝缘材料经辐照后在不同温度下热老化过程中的 Ｏ２消耗量。对实验数据进行了 反应动力学分析，发现线缆绝缘材料的热氧化降解反应为一级反应。同时获得了不同温度下的反 应常数，并与根据 Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程计算的理论结果进行了比较。

聚酯热氧化降解的速度和机理

本文推导了求PET热氧化降解速度常数的公式。采用热重法、粘度法和羧端基法,对不同催化稳定体系的PET,求出了热氧化降解速度常数。根据实验结果,讨论了热氧化降解机理。

热氧化降解法提高乙丙共聚物黏度指数改进剂抗剪切性能的研究

采用吉化0010乙丙共聚物与HVI H5基础油为原料,经过溶胶和热氧化降解试验,得到了符合T615技术要求的黏度指数改进剂。通过正交试验法,对乙丙干胶分别为11.0%和11.5%的两种胶液进行热氧化降解,分别对运动黏度(100℃)、增稠能力、剪切稳定性指数(SSI)、色度、数均分子量等项目进行了检测。结果表明,温度和时间是影响乙丙共聚物降解效果的两个重要因素。温度越高,时间越长,越有利于降解反应的进行。同时。

乙丙橡胶增韧氢氧化镁阻燃聚乙烯的热氧化降解(英文)

用实时傅里叶变换红外光谱研究了聚乙烯、氢氧化镁阻燃聚乙烯及乙丙橡胶增韧氢氧化镁阻燃聚乙烯的热氧化降解特性。结果表明,在氢氧化镁阻燃聚乙烯体系中添加乙丙橡胶并经过加热硫化后,体系的热氧稳定性有了较大的提高。

PMDA/ODA型聚酰亚胺薄膜的热氧化降解动力学研究

聚酰亚胺薄膜热氧化降解为多步反应过程,仅通过单一动力学三要素(表观降解活化能E、反应模型f(α)以及指前因子A)无法充分反映其降解行为特性.本研究基于均苯四甲酸二酐/4,4'-二氨基二苯醚(PMDA/ODA)型聚酰亚胺薄膜线性升温条件下的热氧化失重微分曲线,采用Fraser-Suzuki方程进行分峰拟合,将降解过程中每个反应步骤对应的失重行为区分开来,而后通过Friedman方法以及Master-plots理论对每个反应过程单独进行动力学分析,确定相应的E,f(α),以及A值.动力学分析结果表明聚酰亚胺薄膜热氧化降解过程包含2个主反应,两者的E值分别为154.00和139.27 kJ/mol,lnA值分别为18.55和16.74 s−1,且这2个主反应均符合理论Avrami-Erofeev模型.在此基础上,通过以上动力学参数重建并预测了动力学分析过程中所采用的升温程序以内以及之外的热失重曲线,验证了动力学参数的有效性.

阻燃性液晶共聚酯／PET共混物的热氧化降解动力学研究

本文利用实验室合成的一种阻燃性的液晶共聚酯与PET共混，采用热重分析法对共混物进行了热氧化降解动力学研究，发现该液晶共聚酯的加入对PET的降解影响不大。

二氧化碳基塑料降解性能的研究

[目的]研究二氧化碳基塑料的降解性能。[方法]以PPC为原料,通过生物降解、热氧化降解和光降解研究了PPC的降解性能。利用乌式粘度计测定了降解过程中PPC塑料的分子量变化;利用傅里叶变换红外光谱仪表征了降解过程中PPC的红外光谱特性。[结果]PPC薄膜在27℃恒温培养箱中生物降解15 d后,降解效果明显。180℃热氧化降解36 h,PPC塑料的分子量减少了63%。光氧化降解5 d后,PPC塑料的分子量减少了约85%。[结论]与生物降解相比,PPC塑料的热氧化和光降解程度更为明显。

氧化剂对甲壳素热降解性能的影响

讨论了硝酸铵、硫酸铵和浓硫酸对自制甲壳素热降解和热氧化降解过程的影响。硝酸铵加速甲壳素热降解和热氧化降解过程,而硫酸铵和浓硫酸加速甲壳素热氧化降解但推迟热降解过程。3种添加剂均改变了甲壳素等温热处理后凝聚相产物。

PA66抗热氧化技术在聚合工艺中的应用

介绍了聚酰胺6(6 PA66)树脂的热氧化情况,阐述了常见热稳定剂、抗氧化剂对PA66树脂的作用机理及应用,从原料配方和聚合设备操作两方面分析了PA66树脂固相聚合工业化技术中的抗热氧化技术。

热氧化生物双降解膜在花生栽培上的应用及其降解性能

为了探明热氧化生物双降解膜在花生栽培上的增产效果和降解性能,通过开展花生覆膜栽培试验、暴晒试验、填埋试验,结果表明,热氧化生物双降解膜的保温保墒效果高于裸地(CK2)但低于普通地膜PE(CK1),产量最高,作物覆膜栽培试验和暴晒试验中降解强度均达到3级。说明热氧化生物双降解膜在具有良好的保温保墒性基础上同时还具有降解速率可控性,保证了辽宁地区花生苗期的温度和土壤水分,生育后期地膜降解破裂后又增加了土壤的通透性,从而更好地使花生增产。同时光照在热氧化生物双降解膜的降解过程中起到关键性作用,影响降解效果。

Fe^(3+)对淀粉/聚乙烯共混物促降解的研究

本文选用Fe3 + 油酸的组合物为降解剂 ,研究它与淀粉、聚乙烯共混体系在模拟堆肥温度 (70℃ )下的热氧化降解行为 ,对其力学性能、分子量下降率及氢过氧化物浓度进行跟踪测试 ,并通过扫描电子显微镜(SEM )及X 射线衍射仪 (XRD)对试样的表面形态和结晶性能进行表征 .实验结果表明 :含有Fe3 +的有机化合物降解剂在实验条件下对试样有明显的促降解作用 ,并且高Fe3 +含量的降解剂催化PE基体降解活性的发挥受环境因素特别是氧气浓度高低的影响不敏锐 ,而低Fe3+含量的降解剂则与之相反 .在上述实验事实的基础上推导出该体系中聚乙烯热氧化降解的动力学方程式 .

聚氨酯的化学降解

介绍了聚氨酯 (PU)的水解、热降解、热氧化降解和紫外线降解的反应机理。PU的水解主要发生在酯基上 ,PU的热降解通常在氨基甲酸酯基上产生 ,PU的热氧化降解作用于醚基上 ,PU的紫外线降解在氨基甲酸酯基上断裂。芳香二异氰酸酯合成的PU在紫外线照射下 ,生成醌式结构 ,导致PU变黄。同时还指出了添加稳定剂可改善聚氨酯的稳定性。