开环易位烯烃聚合物的动态交联改性研究进展

开环易位聚合(ROMP)为烯烃聚合物的制备提供了一种精确而高效的方法,可制备不同拓扑结构的功能性热塑性烯烃聚合物材料。热塑性烯烃聚合物尽管可以在高温下熔融再加工,但其较低的力学性能和耐热性能限制了其在极端条件下的使用寿命。通过固化交联改性则可以大大改善材料的力学性能等,但也为废旧材料的回收再利用带来了困难。为克服上述局限,构建含有动态键的烯烃聚合物交联网络引起了广泛关注,该类聚合物在提升力学等性能的同时也赋予了其可重复加工的能力。本文聚焦于通过开环易位聚合合成不同拓扑结构的烯烃聚合物,并利用不同类型动态键对其进行动态交联改性的最新研究进展。并对该领域的发展现状和未来研究方向进行了总结。

烯烃聚合用二亚胺催化剂的研究进展

综述了近几年烯烃聚合用α-二亚胺催化剂的研究进展,聚焦于配体结构的修饰,包括空间效应和电子效应的调控策略,以及配体结构变化对催化剂活性和热稳定性的影响。调控α-二亚胺配体的轴向位阻可达到提高催化剂活性、热稳定性,聚合物相对分子质量,以及调节支化度的目的。在适当的空间位阻下,引入不同电子效应的取代基对配体进行结构修饰同样也可提高α-二亚胺催化剂的性能。

烯烃聚合用茂金属催化剂研究进展

综述了主流的非桥联型、桥联型、限定几何构型和吡啶氨基型中典型的6个茂金属催化剂在乙烯与α-烯烃高温溶液聚合方面的应用。为了探究桥联型茂金属催化剂微观结构与烯烃聚合活性的内在关系,着重分析了4个茂金属催化剂的几何结构参数,揭示了该类催化剂通过改变配位空间以提高聚合性能的方向。

烯烃聚合非茂金属催化剂的研究进展

综述了近年来用于烯烃聚合的非茂金属催化剂的研究进展,分别介绍了非茂前过渡金属类催化剂和非茂后过渡金属类催化剂在烯烃聚合中的应用及催化性能。非茂前过渡金属催化剂具有催化活性高、聚合物结构可控和分散性好的特点,二十世纪九十年代之后已得到了快速的发展。后过渡金属催化剂(特别是Ni和Pd)由于具有独特的性能和较弱的亲氧性,能够合成高支化、具有拓扑结构的聚乙烯并且能催化烯烃与极性单体共聚。简述了α-二亚胺镍和钯催化剂在高支化聚乙烯和催化烯烃与极性单体直接共聚方面的应用,最后对非茂金属催化剂的未来发展进行了展望。

环烯烃聚合物及共聚物技术进展

综述了环烯烃聚合物(COP)/共聚物(COC)的产业现状及技术研究进展,包括主要生产企业、产能、生产工艺、聚合单体和催化剂等。指出我国应立足于现有的生产工艺,重点关注COP/COC单体及催化剂的研究和开发,逐渐形成并完善拥有自主知识产权的生产工艺与技术。

非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究进展

综述了近年来非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究的新进展。按照不同载体的分类,介绍了载体化非茂金属催化剂的制备方法及其表征,讨论并总结了载体化方法、聚合温度、助催化剂用量及种类、聚合压力等聚合条件对载体催化剂的催化烯烃聚合行为的影响,以及对所得聚合物相对分子质量、相对分子质量分布、熔点、形貌等性质的影响。

多区循环反应器技术及在烯烃聚合中的应用

对多区循环反应器(MZCR)技术的基本原理、MZCR的结构与特性、聚合物粒子在MZCR中的生长机理进行了综述。在MZCR中,生长的聚合物粒子在2个相互连接的反应区内循环。改变2个反应区内单体的组成和循环速率.可以生成组成不同但结构均匀的聚合物颗粒。通过MZCR技术可以生产宽分子量分布的聚烯烃,为进一步拓宽聚烯烃的应用范围,提高聚烯烃的极限性能奠定基础。

茂金属催化剂及其烯烃聚合物研究进展

综述了近年来茂金属催化剂的发展 ,介绍了茂金属催化剂的主要特征 ,并对茂金属烯烃聚合物的加工和应用情况进行了阐述。

超临界烯烃聚合技术的新进展

综述了超临界流体的性质及其对烯烃聚合的影响。重点介绍了超临界烯烃聚合新进展,以丙烷作溶剂的北欧 双峰聚乙烯和北星双峰聚丙烯超临界聚合技术,为生产双峰聚乙烯、聚丙烯提供了新的生产工艺。超临界流体技术以 其独特、优异的性能受到了科研人员的广泛关注。

烯烃聚合五十年

回顾了聚烯烃工业五十年的发展历史, 介绍了齐格勒催化剂体系和纳塔烯烃立体选择性聚合的发展概况、各种单活性中心催化剂的研究进展以及最新发展起来的先进聚合反应工程技术、共聚工艺、反应器颗粒和反应器合金技术、单活性催化剂的定制功能和多种催化剂体系共混等技术, 评述了烯烃配位聚合的历史、现状和未来的发展趋势。

“茂后”烯烃聚合催化剂

总结了近几年发展起来的新一代烯烃聚合催化剂———“茂后”催化剂，对“茂后”催化剂进行分类并对催化剂的结构、性能、催化烯烃聚合机理进行了评述．参考文献３３篇．

二苯基二甲氧基硅烷对α-烯烃聚合活性中心的影响

在不同二苯基二甲氧基硅烷(DDS)用量、聚合温度及聚合时间等条件下,考察DDS对α-烯烃聚合载体型催化体系活性中心的影响。用聚合反应动力学和相对分子质量分布分峰拟合方法考察活性中心的分布。结合室内模拟环道评价装置,测定聚合物的减阻性能,确定DDS作为外给电子体对聚合活性中心数量和分布的调变作用。研究结果表明,在n(A l)∶n(Ti)=150、DDS用量0.3mL、聚合温度5℃、聚合时间24h的条件下,聚合物的减阻率达52%,可满足工业需要。

环烯烃聚合物的合成和应用研究进展

综述了近年来环烯烃均聚物及其与α-烯烃共聚物的合成和应用的研究情况 ,讨论了不同聚合体系 (包括开环易位聚合和加成聚合 )的研究发展 ,对各种催化剂的结构、催化聚合的机理 ,以及所得聚合物、共聚物性能进行了详尽的描述 ,同时报道了有关聚合产物应用的现况与前景。

CpTi(dbm)Cl_2催化烯烃聚合及其聚合物性质

开发了一种新型非茂聚烯烃催化剂———CpTi(dbm)Cl2,考察了催化剂在均相及负载条件下对乙烯及乙烯-1-己烯共聚的催化行为。催化剂在均相条件下对乙烯聚合的催化活性较低,但用MgCl2和MgCl2/SiO2复合双载体对催化剂进行负载后,催化乙烯聚合具有非常好的催化活性。催化剂还具有良好的共聚能力及良好的氢调敏感性。

C_1桥联的茂金属化合物(Cp)CR_1R_2(Flu)MCl_2的合成及其催化烯烃聚合活性

合成了 6种单碳桥联的含芴 (Flu)茂 (Cp)基 B族茂金属催化剂 ,研究了它们催化烯烃聚合的能力 .通过 IR,1H NMR,EI-MS和元素分析对化合物进行了表征 .用所合成的茂金属化合物与 MAO所组成的催化体系对乙烯、丙烯的聚合进行了研究 .其中金属为 Ti的催化剂没有聚合活性或活性极低 .金属为 Zr的催化剂有一定的催化活性 。

超临界烯烃聚合

论述了超临界流体对烯烃聚合的影响,总结了超临界聚合技术的研究与应用。认为:在单体临界点以上进行的超临界聚合技术的研究开发已比较成熟;而新近开发的超临界流体介质中的烯烃聚合技术更为重要,可以充分发挥超临界技术的优点,提高聚合产率,并能制备性能特殊的聚合物。特别是采用超临界CO_2为介质的聚合过程,为实现烯烃聚合的绿色生产奠定了基础。

吡咯亚胺配体与过渡金属的反应性及其催化烯烃聚合

在经典的Brookhart吡啶双亚胺后过渡金属烯烃聚合催化剂基础上,用吡咯五元环代替吡啶六元环骨架可得到具有不同电子效应的新型吡咯亚胺配体.通过吡咯环特殊的电子效应和位阻效应可设计出种类繁多的有别于吡啶亚胺配体的配合物.综述了吡咯亚胺配体与前过渡金属(Ti,Zr等)、后过渡金属(Fe,Co,Ni,Pd等)、稀土金属(Y,Ir,Lu,Nd等)以及其它金属(Cu,U,Cr等)的配位方式、配合物的结构类型、反应性及其催化烯烃聚合反应性能.

含氧配体钛配合物催化烯烃聚合

综述了烯烃聚合用含氧钛配合物最新研究进展。介绍了含氧配体的钛金属配合物结构与催化性能,重点阐述了配体取代基电子效应和空间结构对配合物催化性能的影响,以促进配位聚合催化剂的研究与开发。

水相配位催化烯烃聚合的新进展

水相催化研究已经成为近年来化学反应研究的热点课题。烯烃聚合领域中水相自由基乳液聚合和悬浮聚合等方法早已工业化 ,而前过渡金属烯烃聚合催化剂对水气敏感 ,水相烯烃配位聚合发展缓慢。低亲氧性、高活性的后过渡金属烯烃聚合催化剂的出现使水相催化成为可能。本文综述了后过渡金属催化剂水相催化烯烃配位聚合的一些新进展 ,内容包括乙烯、α-烯烃、环烯烃、二烯烃的聚合反应和环烯烃的开环聚合反应以及 CO/烯烃的共聚反应等方面。