SINOALKY硫酸法烷基化反应动力学模型

硫酸法异丁烷与丁烯烷基化在石油化工领域中具有重要的地位,其生产的烷基化油中氧、苯、芳烃、烯烃含量极低,硫含量少,抗爆指数高,是汽油的理想调和组分。为了烷基化工业装置更好地优化生产,基于正碳离子反应机理,本研究建立了包含20个集总、37个反应的硫酸法异丁烷与丁烯反应动力学模型,基于SINOALKY烷基化工艺反应器的结构特征建立了反应器模型。采用工厂实际数据,利用非线性最小二乘法回归求解模型参数,验证结果为主产物C_(8)模拟计算值与实际值的平均相对偏差为1.56%,反应器出口温度计算值与实际值的平均温差为0.10℃,整体拟合效果良好。使用所建立的模型预测了不同操作条件对烷基化反应的影响,得到烷基化油辛烷值与酸浓度、酸/烃比、烷/烯比均成正比,与反应温度成反比,与硫酸法烷基化体系的反应规律相一致。

十七烷基间苯二酚对氧化三甲胺诱导的人脐静脉内皮细胞损伤的作用机制

为探究全麦食品中生物活性物质十七烷基间苯二酚(5-heptadecylresorcinol,A R-C17)对动脉粥样硬化的作用机制,采用氧化三甲胺(trimethylamine-N-oxide,TMAO)诱导人脐静脉内皮细胞(human umbilical vein endothelial cell,HUVEC),建立损伤模型,通过检测内皮细胞迁移、线粒体功能、凋亡水平及其相关蛋白表达,揭示A R-C17对HUVEC的保护效果及其作用机制。研究结果表明:不同浓度的A R-C17(0.5、1.0、2.0μmol/L)能够显著抑制TMAO诱导的细胞存活率下降,HUVEC存活率分别提升至69%、71%和72%;3种剂量的A R-C17均能显著改善HUVEC内皮功能,细胞迁移率分别提升至47%、55%和71%。线粒体功能评价结果显示,A R-C17能够显著降低TMAO诱导的HUVEC胞内及线粒体活性氧水平,缓解线粒体膜电位紊乱,同时提高细胞的基础呼吸强度、ATP生成量和最大呼吸氧气消耗速率,表明A R-C17显著缓解了TMAO诱导的线粒体功能紊乱。细胞凋亡结果显示,高剂量的A R-C17能够使TMAO诱导的HUVEC凋亡率由32%降低至19%。线粒体依赖凋亡途径相关蛋白表达水平结果表明,A R-C17能够显著降低B细胞淋巴瘤因子-2(B-cell lymphoma-2,BC L-2)相关X蛋白和BC L-2表达量的比值,同时抑制细胞色素C在细胞质中的表达并且提高其在线粒体中的表达水平。研究结果表明,A R-C17可通过改善HUVEC线粒体功能并抑制线粒体依赖性凋亡,进而缓解TMAO诱导的HUVEC损伤。研究旨在为具有预防心血管疾病的全谷物功能食品的开发与利用提供理论基础。

十二烷基硫酸钠与氨基酸双模板调控碳酸钙形貌的研究

球形碳酸钙因其高的比表面积、低的密度、优异的介孔性、优良的分散性和平滑性,在涂料、造纸、黏合剂、塑料、油墨、化妆品、药物的负载与缓释等方面有着广阔的应用前景。采用简单的复分解法,以氢氧化钙和碳酸钠为反应原料,十二烷基硫酸钠(SDS)、谷氨酸、脯氨酸和精氨酸为晶型控制剂,调控制备了多形貌的碳酸钙(CaCO_(3)),并用扫描电镜、X射线衍射仪等检测方法对产物进行表征分析。研究表明:SDS调控下,CaCO_(3)形貌主要为椭圆形;氨基酸调控下,CaCO_(3)形貌主要为不规则块状;在SDS与氨基酸双模板条件下,随着氨基酸从碱性到中性再到酸性,制得的CaCO_(3)形貌从不规则棒状逐渐缩短变为椭圆形,最后形成规整球形结构。考察了反应温度、诱导剂用量、反应时间和pH等工艺参数对碳酸钙粒子晶型和形貌的影响,提出了双模板作用的反应原理。结果表明,在反应温度为20℃、SDS浓度为0.1mol/L、谷氨酸质量浓度为40g/L、反应时间为2h、pH为12.3时,可制得微米级、规整光滑的方解石球形CaCO_(3),可为球形碳酸钙的工业化生产提供借鉴。

烷基硫醇修饰纳米多孔电催化剂及其合成氨性能研究

电催化氮还原(electrocatalytic nitrogen reduction reaction,ENRR)合成氨作为一种新兴的人工固氮工艺,具有反应条件温和、可再生能源适配性强等特点。但电催化氮还原反应电位与析氢反应(hydrogen evolution reaction,HER)电位接近,造成氮还原反应选择性降低。通过正十八-烷基硫醇对纳米多孔FeNbMoP电催化剂进行疏水修饰,增加氮气分子与催化剂表面活性位点的接触,抑制析氢反应,提高氨产率及法拉第效率。修饰后的ENRR催化剂合成氨产率为15.45μg/(h·cm^(2)),法拉第效率为6.28%,性能较未修饰的FeNbMoP催化剂提升明显。该方法有望为氮还原催化剂的理性设计提供新的思路。

环境内分泌干扰物全氟和多氟烷基物质与多囊卵巢综合征关系的研究进展

多囊卵巢综合征(PCOS)是育龄期女性常见的内分泌紊乱性疾病,目前其发病机制尚不明确,环境干扰物可能是重要的环境驱动因素之一。全氟和多氟烷基物质(PFAS)是一种被广泛应用于日常的人造有机氟化物,通过饮食、皮肤接触等方式进入人体,对人体健康尤其是生殖发育具有深远影响。研究表明,PFAS参与PCOS的发生发展,但具体作用机制仍不明确。本文综述了PFAS对PCOS的潜在影响,以期对PCOS的诊疗与预防提供新见解。

土壤与地下水中全氟和多氟烷基化合物的污染现状与修复进展

全氟和多氟烷基化合物(PFAS)是一类人工合成的难降解化合物,在工业品和消费品中应用广泛。PFAS具有多种毒性,可对土壤和地下水造成污染,进而威胁人类健康,目前已受到广泛关注。本文综述了土壤与地下水中PFAS的来源、迁移途径和污染现状,详细介绍了各项土壤与地下水中PAFS修复技术的研究进展,在此基础上,对今后的发展方向进行了展望。

紫锥菊中烷基酰胺抗神经炎症活性研究

为了探究天然植物紫锥菊中烷基酰胺(AADs)对帕金森病(Parkinson’s disease,PD)神经炎症小鼠的保护作用,文章以紫锥菊醇水粗提物为原料,通过石油醚萃取、硅胶柱层析、葡聚糖凝胶LH-20分离纯化获得AADs;采用腹腔注射1-甲基-4-苯基-1,2,3,6-四氢吡啶(MPTP)1周构建PD神经炎症小鼠模型,研究灌胃给予AADs(0.75、3.00 mg/kg)或多巴胺片(3.00 mg/kg,阳性药)3周后对小鼠3种行为学、血清多巴胺和炎症因子质量浓度、纹状体内酪氨酸羟化酶(tyrosine hydroxylase,TH)阳性细胞比率的影响。研究结果表明:纯化物中的AADs质量比较醇水粗提物提高了36.3倍,达到(5.30±0.25)mg/g;AADs给药(3.00 mg/kg)7 d使PD神经炎症小鼠爬杆时长缩短、悬挂和游泳评分得到明显改善(P<0.01);与给药7 d相比,延长给药周期(21 d)可进一步改善小鼠行为学指标;AADs给药(3.00 mg/kg)21 d,小鼠血清中多巴胺质量浓度提高了43.9%;而一氧化氮合酶(inducible nitric oxide synthase,iNOS)、环氧合酶-2(cyclooxygenase-2,COX-2)、肿瘤坏死因子-α(tumor necrosis factor-α,TNF-α)和白细胞介素-6(interleukin-6,IL-6)4种炎症因子水平分别降低了12.3%、10.9%、15.3%、17.8%;纹状体内TH阳性细胞比率增加了94.1%。总之,AADs能够显著改善PD神经炎症小鼠的运动灵敏性、握力和协调性,该保护作用可能通过抑制炎症因子释放、维持多巴胺正常水平、增加TH阳性细胞比率而实现。

全氟和多氟烷基化合物(PFASs)对水生生物急性毒性机制的理论计算研究

全氟和多氟烷基物质(PFASs)是水环境中普遍存在的持久性化合物,具有生物累积性和生物毒性,对动植物和人类健康构成潜在威胁.尽管近年来已有大量关于PFASs毒性的研究,但对其水生毒性的关键影响因素仍缺乏深入探讨.除生物实验外,计算模型在获取PFASs的毒理学数据和信息方面发挥了至关重要的作用.本研究通过构建PFASs单一水生生物急性毒性和食物链联合毒性2D-QSAR模型,研究了PFASs对水生生物毒性的主要影响因素和毒性机理.结果表明,PFASs分子的水生急性毒性与其得失电子能力、静电相互作用能力、疏水性和生物累积性密切相关.通过分子对接技术发现,PFASs主要通过范德华力和静电相互作用与水生生物的靶蛋白结合,从而导致毒性效应.此外,采用分子动力学模拟研究了不同环境条件对PFASs水生生物毒性的影响.模拟结果显示,溶剂化效应对PFASs的水生毒性具有显著影响,同时温度和离子强度条件对不同的水生生物表现出不同的影响.本研究从计算模型的角度揭示了PFASs对水生生物的毒性机制,为未来研究新型PFASs的毒性特性提供了理论依据.

烷基化装置中工艺流程的优化与控制策略研究

在炼油领域内,烷基化反应被视作提升轻烃价值的重要环节,它的主产品广泛参与高辛烷值汽油的生产。本文围绕烷基化装置的工艺流程,全方位地分析和探索其优化以及控制策略。利用化工模仿技术,对现今的烷基化流程进行模拟,基于流程监管数据,构思出优化方案。实验结果表明,通过灵活调配反应器的温度,酸油比例和进料流速的关键性操作,可以有效提升烷基化反应的转化率和产品的优越性。本文采用模型预测控制法(MPC)来维持烷基化的有序流程。实验结果表明,MPC有力保障了设备运行的稳定以及产物质量的提升。本文的研究成果为烷基化装置的优化运行和控制提供了理论支持和实践指导,对提高炼油厂的经济效益具有重要意义。

我国纺织品中全氟和多氟烷基化合物管控现状

文章梳理并解读了我国纺织品中全氟和多氟烷基化合物(PFAS)的管控要求,归纳了纺织品中PFAS含量的常用测试方法,并对相关企业纺织产品中PFAS的合规管控提出了建议。

服饰中烷基酚聚氧乙烯醚测定方法探讨

烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)作为表面活性剂在服装生产、加工过程中应用广泛,一旦残留将对环境产生严重的危害,必须对其加强监管和检测。目前国内已经制定和实施了服装产品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法标准,但在实际检验过程中存在同一样品尤其羽绒产品,结果差异较大,实验结果经常无法统计,实验室间试验结果无可比性等问题。针对上述问题,本文结合日常大量检验测试探讨影响服装产品APEO准确测定的影响因素,统一实验操作,确保实验室的检测数据的准确性和重现性,提高检测能力。

固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱测定胎便中14种全氟和多氟烷基化合物

全氟和多氟烷基化合物(PFASs)是一类人工合成的物质,由于其热稳定、疏水、疏油等优良性质而被广泛使用于生活和生产中.PFASs具有环境持久性、生物累积性、多种毒性等特性,且可以通过胎盘屏障进入到胎儿体内,进而对胎儿健康产生潜在危害.胎便中积累了妊娠期间暴露于胎儿的外源性化合物,可用于监测PFASs对胎儿的宫内暴露特征.本研究基于固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱技术,建立了胎便中14种PFASs的分析方法.采用乙腈/水(9∶1,V/V)对0.2 g冻干胎便样品进行超声提取,提取液经Envi-carb和Oasis WAX小柱固相萃取,0.1%氨甲醇洗脱.以10 mmol·L^(−1)乙酸铵水溶液和乙腈作为流动相对目标化合物进行梯度洗脱,采用Acquity UPLC BEH C18色谱柱进行分离,基于多反应监测负离子模式采集,内标法定量.结果表明,在2、5、20 ng·g^(−1)的加标浓度下,14种PFASs的回收率为65%—149%,相对标准偏差为3%—22%,方法检出限(MDLs)为0.001—0.149 ng·g^(−1),方法定量限(MQLs)为0.003—0.495 ng·g^(−1).使用该方法测定了10个胎便样品,ΣPFASs浓度范围为<MDLs—2.49 ng·g^(−1).该方法操作简单、便捷、灵敏度高且定量准确,为系统性研究胎便中PFASs的赋存特征及暴露风险提供了技术基础.

长链烷基硅烷偶联剂的合成研究

以甲基二氯硅烷与1-十二碳烯在铂催化剂作用下合成了甲基十二烷基二氯硅烷,并以无溶剂气-液相反应法醇解得到了甲基十二烷基二甲氧基硅烷。考察了催化剂对加成反应及原料配比、温度、填料大小等因素对醇解反应的各种影响。确立了最佳的反应条件。

全氟和多氟烷基物质对健康与环境的影响及其在纺织领域应用研究进展

为减少全氟烷基和多氟烷基物质的使用,梳理了全氟烷基和多氟烷基物质对环境和人体健康的潜在威胁,并对相关研究进行了概述。首先阐述了全氟烷基和多氟烷基化合物的定义、分类,以及它们的传播路径、使用分布情况,并讨论了这些物质对环境和人体的潜在危害。同时,介绍了全球环保机构以及相关标准对全氟烷基和多氟烷基化合物在生产和使用上的限制与规定。此外,还特别关注了含氟烷基和多氟烷基化合物在纺织品中的应用现状。最后,对这一领域的未来研究方向进行了展望,并提出要减少全氟烷基及多氟烷基助剂的使用,积极寻找无氟纺织助剂作为替代品的重要性,以期为相关领域的研究者和政策制定者提供参考。

乙基曙红-溴化十六烷基吡啶光度法测定水样中阴离子表面活性剂

在弱酸性的HAC-NaAC缓冲介质中,将溴化十六烷基吡啶（CPB）与乙基曙红（EE）染料溶液混合,加入阴离子表面活性剂（AS）,溶液颜色加深,最大吸收波长都在516nm处,且阴离子表面活性剂的浓度与溶液的增色程度呈良好线性关系。在最大吸收波长处,3种阴离子表面活性剂——十二烷基苯磺酸钠（SDBS）、十二烷基磺酸钠（SLS）及十二烷基硫酸钠（SDS）的浓度分别在0-2.05×10^-5mol/L、0-2.08×10^-5mol/L、0-2.04×10^-5mol/L范围内遵守比尔定律,表观摩尔吸光系数分别为2.38×10^4、2.82×10^4和2.98×10^4L/（mol.cm）,检出限分别为8.42×10^-7、4.56×10^-7和7.95×10^-7mol/L。方法具有较高的灵敏度和良好的选择性,用于不同水样中AS的测定,结果满意。

纳米多级孔SAPO-11分子筛制备及其催化2-甲基萘烷基化反应

SAPO-11分子筛作为微孔沸石,通常粒径大,而粒径小的SAPO-11分子筛具有较短的孔道,更有利于分子的扩散使SAPO-11分子筛具有更高的催化活性,但存在稳定性较差的缺点,如何在水热法基础上进一步合成纳米多级孔SAPO-11分子筛极具挑战。在水热合成SAPO-11分子筛基础上,通过对前驱体凝胶进行老化处理制备纳米多级孔SAPO-11分子筛。其中,在80℃用搅拌老化制备的SAPO-11分子筛有最小晶体尺寸,通过SEM可知通过搅拌老化制备的S11-80℃-stirring分子筛呈现一种均匀纳米棒状结构,这些纳米棒的直径约500~700 nm,长度约2~4μm。通过N_(2)吸附-脱附曲线及孔径分布图可知经过老化处理的SAPO-11分子筛较传统SAPO-11都具有更大的比表面积,搅拌老化与静置老化制备的分子筛相比而言具有更大的微孔比表面积与孔体积。且通过NH_(3)-TPD对SAPO-11分子筛酸性性质进行表征,所有老化处理合成的SAPO-11分子筛酸量都有所下降。2-甲基萘(2-MN)主要来源于煤焦油,可用于制备2,6-二甲基萘(2,6-DMN),用于合成高端聚酯,为此将上述纳米多级孔SAPO-11分子筛用于催化2-甲基萘烷基化反应,结果表明使用老化处理制备的纳米多级孔SAPO-11分子筛有77.8%的2-MN初始转化率,20.4%的初始选择性,2,6-DMN、2,7-DMN的物质的量比为1.13,反应第4小时有最高2,6-DMN选择性39.9%,通过系列表征揭示了纳米多级孔SAPO-11分子筛择形催化催化机理。

十二烷基三甲基氯化铵对铝-空气电池Al-0.8Bi阳极性能的影响

碱性水溶液铝-空气电池阳极反应最大的缺点是寄生析氢反应,因此,寻找一种能有效抑制铝阳极自腐蚀的电解质添加剂是至关重要的。本工作探究了不同浓度的十二烷基三甲基氯化铵(阳离子表面活性剂1231)季铵盐型缓蚀剂在4 mol·L^(-1)NaOH溶液中对Al-0.8Bi合金阳极板电化学性能和综合放电性能的影响。研究结果表明,在低电流密度下,阳离子表面活性剂1231的添加能有效抑制阳极的析氢腐蚀,使腐蚀坑更为均匀,能有效提高铝-空气电池的能量密度并维持相对稳定的放电性能。

硫酸烷基化装置聚结-吸附耦合脱酸技术应用总结

介绍了国内自主研发的聚结-吸附耦合干法脱酸技术在某石化硫酸烷基化装置中的工业应用情况。结果表明:聚结-吸附耦合干法脱酸技术代替碱洗、水洗系统后,烷基化油各项指标均符合要求,产品烷基化油中硫质量分数在8μg/g以下;与碱水洗工艺相比,采用聚结-吸附耦合干法脱酸工艺后,反应副产物被酸膜萃取和吸附脱除,分馏系统干式操作,避免了下游设备和管道的腐蚀;酸耗和能耗分别降低10%和8%,实现了节水及污水的零排放。在装置满负荷情况下,聚结-吸附耦合干法脱酸系统切出吸附罐后仍能保障产品合格。装置运行情况表明,聚结-吸附耦合干法脱酸技术中聚结起主要作用,吸附起保障作用。该技术不仅提高了装置本质安全性,而且降低了装置消耗量和废水排放量。

六硝基六氮杂异伍兹烷基压装炸药爆轰直径效应

为推进六硝基六氮杂异伍兹烷(Hexanitrohexaazaisowurtzitane,CL-20)混合炸药在微小型起爆序列中的应用,准确掌握其传爆特性,开展了CL-20基压装炸药爆轰直径效应研究。针对一种典型的压装CL-20混合炸药(C-1,CL-20/粘结剂=95/5),通过开展冲击起爆实验,标定了该炸药Lee-Tarver冲击起爆模型的反应速率方程参数,为直径效应仿真模拟研究提供模型参数。在此基础上完成圆柱阶梯装药爆轰直径效应的数值模拟及实验验证,建立装药直径与爆轰速度(简称爆速)的关系。采用锥形装药爆轰传播的数值模拟对比分析C-1炸药与PBX9404、PBX9502两种炸药的爆轰直径效应的差异性,依据爆速对装药直径的关系拟合得到这3种炸药的临界直径,同时掌握不同约束条件对C-1炸药爆轰临界直径的影响规律。研究结果表明:C-1炸药的爆轰临界直径(1.34 mm)介于PBX9404(1.27 mm)和PBX9502之间(2.3 mm),这是因为炸药爆轰直径效应导致的爆速衰减与其冲击起爆特性有关,爆速衰减的不同阶段分别是由不同的反应速率项(点火、低压慢反应、高压快反应)控制;此外,随着约束条件的增强,C-1炸药的临界直径减小,采用周向全约束,可大幅削弱侧向稀疏波的影响,相比无约束装药其临界直径降低51.5%。

生物表面活性剂烷基多苷强化含油污泥厌氧资源化利用的机制解析

为了探究生物表面活性剂烷基多苷(APG)对含油污泥的厌氧资源化利用的影响,构建了序批式厌氧污泥反应器,探究了APG的含量对含油污泥资源化利用的影响,结果表明APG能够高效地提高含油污泥厌氧发酵产挥发性脂肪酸(VFA),且APG的最佳含量为6%,对应VFA的最大浓度为186.5 mg/g VSS。APG促进了VFA内小分子羧酸如乙酸和丙酸的占比。APG提高了含油污泥的溶出和水解过程,促进了有机质的释放。此外,APG有效促进了油脂的释放与利用,在6%APG组别内,油脂利用率高达75.6%。酶活性分析揭示APG促进了负责水解方面蛋白质和淀粉酶,酸化过程PTA、AK和BK的相对活性。APG促进了含油污泥厌氧发酵内副产物氨氮和磷酸盐的释放。研究结果拓宽了APG的应用范围并为含油污泥的资源化提供备选方案。