服饰中烷基酚聚氧乙烯醚测定方法探讨

烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)作为表面活性剂在服装生产、加工过程中应用广泛,一旦残留将对环境产生严重的危害,必须对其加强监管和检测。目前国内已经制定和实施了服装产品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法标准,但在实际检验过程中存在同一样品尤其羽绒产品,结果差异较大,实验结果经常无法统计,实验室间试验结果无可比性等问题。针对上述问题,本文结合日常大量检验测试探讨影响服装产品APEO准确测定的影响因素,统一实验操作,确保实验室的检测数据的准确性和重现性,提高检测能力。

烷基酚聚氧乙烯醚对混凝土中钢筋氯盐耐蚀性的影响

为研究不同浓度的烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)缓蚀阻锈效果,开展钢筋电化学试验,研究不同APEO浓度对钢筋电化学行为和缓蚀效果的影响。结果表明,随着APEO浓度的增加,钢筋的电化学行为出现三阶段变化特征,即激发—抑制—再激发;当APEO浓度达30mg/L时,腐蚀溶液中钢筋表面阻抗最大,腐蚀电流最小,电化学反应强度最弱;当APEO浓度过低时,在钢筋表面难以形成包裹完整的钝化膜;当APEO浓度过高时,作为金属络合物的APEO易与钢筋表面Fe发生络合反应,加剧钢筋腐蚀反应。因此,掺入一定浓度的APEO,可有效提高钢筋抗腐蚀性,延长钢筋混凝土结构在Cl^(-)腐蚀环境下的服役寿命。

纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚测定偏差的分析

研究了纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)检测标准方法、标准物质等对检测偏差的影响。分析认为,标准物质聚合度分布的不明确、样品中目标物组分的多样性、部分同系物响应值超过线性范围的忽略、含量计算方法与结果的表示,以及仪器参数对同系物校正因子的影响,都可能造成APEO检测结果的偏差。提出采用与样品聚合度分布相似的标物定量,准确计算各同系物校正因子后再分析样品,将APEO等物质的量转换成烷基酚后检测,半移取萃取液制备测试液等措施,提高检测的精确度。

LC-MS/MS法测定纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚含量的不确定度评定

依据GB/T 23322—2018《纺织品表面活性剂的测定烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚》,用甲醇超声提取纺织品中的辛基酚(OP)、壬基酚(AP)、辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)和壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO),使用LC-MS/MS法测定含量,分析测量过程中的不确定度来源,并对各不确定度分量进行评定。结果表明:当试样中的OP、NP、OPnEO和NPnEO含量分别为5.87、8.93、9.31、10.80mg/kg时,扩展不确定度分别为0.77、1.20、1.22、1.50 mg/kg(k=2),液质联用仪校准和标准曲线拟合是影响测试结果的主要因素。

液相色谱串联质谱法测定纺织品和涂料中的烷基酚聚氧乙烯醚

验证了用液相色谱串联质谱法测定纺织品和涂料中的烷基酚聚氧乙烯醚的方法的实用性,及测试中需特别注意的方面,并给出了此方法的精密性和准确度。对色谱条件进行了进一步优化,给出了详尽的液相色谱串联质谱法测定烷基酚聚氧乙烯醚的参数。

烷基酚、烷基酚聚氧乙烯醚的测定方法验证

通过对我检测实验室烷基酚、烷基酚聚氧乙烯醚检测方法的测试能力进行检测,方法验证结果表明,我实验室有检测样品中烷基酚、烷基酚聚氧乙烯醚的能力和资源。

溶剂加速萃取仪在测定水性涂料中烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的应用

采用溶剂加速萃取仪作为水性涂料中烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)检测的前处理设备,具有速度快、溶剂消耗少、自动化程度高等优点,是对传统索氏萃取仪提取法的有力补充。

羽绒中烷基酚聚氧乙烯醚测量不确定度评定

为评定用液相色谱-质谱联用仪测试羽绒中烷基酚聚氧乙烯醚含量的测量不确定度,建立羽绒服中羽绒的表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚不确定度的模型,采用GB/T14272—2021中5.6.2进行前处理,按GB/T23322—2018试验,利用《测量不确定度评定与表示》建立数学模型。该试验结果表明,校准曲线拟合浓度产生的相对不确定OPnEO为91.8%且NPnEO为4.7%。该试验表明,影响该试验测量不确定度的主要来源是标准曲线测量情况,其他因素的不确定度可以忽略不计;当称样量为0.50 g时的测试结果为(3.07±0.92)mg/kg(k=2)。

加速溶剂萃取-固相萃取-硅胶吸附色谱-电喷雾质谱法测定纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚

建立了测定纺织品中壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚的硅胶吸附色谱-电喷雾质谱分析方法。不同类型的纺织品样品采用加速溶剂萃取法,以无水乙醇为提取溶剂,在10.3MPa和100℃下静态循环提取2次,提取液经Sep-Pak Carbon/NH2石墨化碳黑/氨基复合型固相萃取柱净化,以Waters Spherisorb S3W(150mm×2.0mm,3μm)色谱柱为分离柱,乙腈-水体系为流动相梯度洗脱,在电喷雾质谱正离子模式下进行定性及定量分析。壬基酚聚氧乙烯醚的方法检出限为10～40μg/kg,在1～20mg/kg的3个添加水平范围内的平均回收率为81.4%～95.9%,相对标准偏差均小于12.5%。辛基酚聚氧乙烯醚的方法检出限为10～30μg/kg,在1～20mg/kg的3个添加水平范围内的平均回收率为80.2%～96.8%,相对标准偏差均小于13.0%。本方法准确、简便、快速,可用于纺织品的实际检验工作。

固相萃取-高效液相色谱-质谱法测定海水中的烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚

建立了固相萃取-高效液相色谱-电喷雾质谱分析海水中辛基酚、壬基酚、辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的方法。海水样品经C18固相萃取柱富集净化后,以甲醇-水为流动相,在Hypersil GOLD色谱柱上分离,电喷雾质谱在选择离子监测模式下分析目标化合物,采用外标法定量。结果表明,4种化合物的平均加标回收率为59.6%～104.4%,相对标准偏差(RSD,n=3)为1.0%～13.5%;仪器检出限为0.08～3μg/L。将本方法用于大连海岸6个采样点海水中辛基酚、壬基酚、辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的检测发现,样品中壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚均有检出,且油港和海港附近海水中的含量较高。

皮革及纺织品中烷基酚与烷基酚聚氧乙烯醚的液相色谱-质谱测定

建立了液相色谱-质谱法测定皮革及纺织品中辛基酚（OP）、壬基酚（NP）、辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO）及壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）的分析方法。样品经超声波振荡萃取，c18反相色谱柱进行分离，甲醇-水为流动相，离子源为ESI。OP和NP采用负离子模式，定量离子分别为m／z205、219；OPEO和NPEO采用正离子模式，定量离子分别为m／z229＋44nEO和m／z243＋44nEO（nEO=3～16）。在优化实验条件下，方法的定量下限为0．25～2．5mg／kg，样品加标回收率为92％～107％，相对标准偏差为5．3％～9．5％（50mg／kg，n=6）。方法简单、快速、灵敏度高，可满足欧盟等地区对皮革及纺织品中OP、NP、OPEO、NPEO的测定要求。

液质联用法测定纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚

采用高效液相色谱-质谱法测定了纺织品中残留的辛基酚、壬基酚、辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚，对提取方式、提取溶剂等前处理条件进行了优化，对质谱监测离子进行了选择。该方法检出限（S／N=5）为0．010-0．025mg/kg，回收率为93％-106％，相对标准偏差为1．0％-5．0％，方法简便、准确，灵敏度高。

烷基酚聚氧乙烯醚在不同液相色谱分离模式中的分离研究

考察了烷基酚聚氧乙烯醚在反相色谱、正相键合色谱、硅胶吸附色谱、体积排阻色谱4种不同液相色谱分离模式中的分离效果,分别采用Kromasil C18(250 mm×4.6 mm,5μm)、Agilent ZORBAX NH2(250 mm×4.6 mm,5μm)、Waters Spherisorb S3W(150 mm×2.0 mm,3μm)和Shodex MSpak GF-310 2D(150 mm×2.0 mm,5μm)色谱柱,以225 nm为紫外检测波长,对不同液相色谱分离模式的流动相组成、梯度洗脱条件、柱温、流速等进行了优化,并对烷基酚聚氧乙烯醚在不同液相色谱分离模式中的保留机理进行了初步探讨。结果表明,正相键合色谱实现了烷基酚聚氧乙烯醚的最佳分离;硅胶吸附色谱和体积排阻色谱的分离效果较正相键合色谱稍差。

以丙酮作溶剂合成烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐

提出了用丙酮作溶剂 ,由烷基酚聚氧乙烯醚 (OP 4 )与氯乙酸 (CEA)和氢氧化钠 (NaOH)反应合成烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐 (APEC m ,m为氧乙烯聚合度 ,分别为 2、 4、 6、 8)表面活性剂的方法 ,认为其反应历程是先碱化 ,再进行SN2亲核取代反应。采取原料配比n (OP 4 )∶n (CEA)∶n (NaOH) =1∶2∶4和溶剂比n (Acetone)∶n (OP 4 ) =5∶1,在 4 5℃下反应 4h ,APEC 4产率达到 85 %。此方法与不加丙酮的方法相比 ,其APEC 4的产率提高了 15 % ,反应温度降低了 4 0℃ ,反应时间减少了 4h。模拟驱油实验结果表明 ,APEC 4具有较好的抗盐、降低油 水界面张力的能力 ,大幅度地提高了原油的采收率。

烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的环境行为

烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)是一种广泛使用的表面活性剂,在污水处理厂和环境中降解为持久性更强,毒性更大的烷基酚(APs)———辛基酚(OP)及壬基酚(NP),以及短链的NPEO1、NPEO2和NPEO3。这些代谢物中的有些有类环境激素性质,目前环境中存在的浓度已经达到扰乱野生生物和人类内分泌功能的剂量。本文对APEOs和APs在环境各介质中的行为进行综述,列出了该类物质在大气、室内空气、地表水和水底沉积物中、污水处理厂的出水、剩余污泥中,以及土壤等环境各相中的浓度阈分布,同时也分析了其在环境中的迁移转化和归趋,旨在为今后的研究提供有效的依据。

通过式固相萃取结合UPLC-MS/MS同时测定烟用水基胶中的烷基酚、烷基酚聚氧乙烯醚和异噻唑啉酮

【目的】建立通过式固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定烟用水基胶中烷基酚、烷基酚聚氧乙烯醚和异噻唑啉酮杀菌剂的方法。【方法】样品用甲醇提取,经PRi ME HLB通过式固相萃取净化后,以ACQUITY UPLC HSS C18 SB (100 mm×3.0 mm, 1.8μm)为色谱柱,水和甲醇为流动相进行梯度洗脱。【结果】所有分析物回收率在86.6%~104.4%之间,日内精密度为1.5%~5.6%,日间精密度为2.3%~5.1%。在8~800ng/m L的浓度范围内所有化合物均有良好的线性关系(r^(2)≥0.9991),检出限(LOD)和定量限(LOQ)范围分别为0.17~0.62mg/kg和0.54~1.94 mg/kg。【结论】该方法快速、准确、选择性强,可用于烟用水基胶样品中烷基酚、烷基酚聚氧乙烯醚和异噻唑啉酮杀菌剂的同时测定。

烯烃加成法合成烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐

实验以烯烃加成法,经烯丙基化、磺化二步反应合成了烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐。在烯丙基化过程中,分别以十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇为催化剂,得到产率不同的中间体烯丙基醚;在磺化过程中,以烯烃加成反应,以亚硫酸氢盐-亚硫酸盐为磺化剂,硝酸盐为催化剂,或以添加产物为催化剂,得到产率不同的磺酸盐。讨论了二步反应中使用不同催化剂产生的效果,在烯丙基化过程中以聚乙二醇为催化剂,反应温度110～120℃,n(氯丙烯):n(OP-10)=1.4～1.5,得到中间体收率为94.0%;在磺化过程中以产物及硝酸钠为催化剂,反应温度95～97℃(沸腾),n(磺化剂):n(烯丙基醚)=1.8:1,产物收率为83.7%。

凝胶过滤色谱-串联质谱法测定纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚

建立了纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的凝胶过滤色谱-串联质谱(GFC-MS/MS)分析方法。纺织品样品采用加速溶剂萃取法,以无水乙醇为提取溶剂进行提取,提取液经Sep-Pak Carbon/NH2石墨化碳黑/氨基复合型固相萃取柱净化。烷基酚聚氧乙烯醚经Shodex MSpak GF-310 2D色谱柱(150×2.0 mm)分离后,在多反应监测(MRM)模式下进行串联质谱定性及定量分析。方法对壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)的定量限均为0.2 mg/kg,在0.2～5 mg/kg的3个添加水平范围内,NPnEO的平均回收率为84.2%～93.5%,相对标准偏差(RSD)为3.9%～7.5%;OPnEO的平均回收率为85.5%～96.1%,RSD为3.4%～8.1%。该方法能够满足纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的检测要求。

烷基酚聚氧乙烯醚的环境行为和环境风险评价

烷基酚聚氧乙烯醚 (APEOs)的生物降解中间体短碳链的烷基酚聚氧乙烯醚 (APEOn,n =1,2 )、烷基酚聚氧乙烯醚酸酯APEnC (n =1,2 )和烷基酚 (AP)更耐降解 ,AP和APEOn 主要吸附于污泥 ,APEnC主要存留在水体。河水中APEOs 代谢物的浓度远低于水生物急剧毒性的最低限。

高效液相色谱-质谱法测定生活用纸中的烷基酚聚氧乙烯醚

采用高效液相色谱-质谱法测定生活用纸中的烷基酚聚氧乙烯醚。样品剪碎后,经乙腈超声萃取,提取液在Dikma Inspire HILIC色谱柱上分离,以乙腈-10mmol·L-1乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子源-选择反应监测模式检测。各聚合度的烷基酚聚氧乙烯醚的质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)在1.0~4.3μg·kg-1之间,加标回收率在51.0%~117%之间。方法适用于测定生活用纸中不同聚合度的烷基酚聚氧乙烯醚,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.4%~12%之间。