高效液相色谱测定环境水样中的硫脲与二氧化硫脲

本文旨在建立一种基于高效液相色谱法同时测定环境水样中硫脲与二氧化硫脲含量的方法。对色谱条件进行了优化,流动相为1 mL·min^(-1)的乙腈-水(体积比5∶95),二极管阵列检测器进行变波长测定,硫脲与二氧化硫脲检测波长分别为237.3与271.1 nm。采用外标法进行定量,硫脲在浓度范围为0~5.0 mg·L^(-1)、二氧化硫脲在浓度范围0~50.0 mg·L^(-1)建立了标准曲线,其线性关系良好,线性相关系数高于0.999。采用本方法对采集的地表水和自来水进行分离测定,硫脲和二氧化硫脲的检测限分别为0.01和0.1 mg·L^(-1),定量限分别为0.03和0.33 mg·L^(-1)。加标水样品中硫脲与二氧化硫脲的回收率均超过94.9%,各平行样品的RSD在0.2%~1.2%之间,表明该方法结果准确、稳定可靠,能够满足环境水样的测定需求。

一种可视化次氯酸荧光探针的开发及在环境水样中的应用

针对环境样本特别是生活用水中残留消毒剂成分次氯酸(HOCl)检测方法烦琐这一问题,从经典染料亚甲基蓝入手,开发了可对HOCl进行响应的探针DHUOCl-C。核磁共振氢谱和高分辨质谱的结果表明,已成功制备出DHUOCl-C探针,荧光光谱和吸收光谱等性能测试结果表明,探针不仅响应灵敏(检测限低至1.78 nmol/L),并具备较好的选择性。DHUOCl-C仅专一性地与HOCl响应,不与其他环境水样中可能存在的阴离子、阳离子和氨基酸等物质响应;与HOCl响应后不仅会有明显的荧光变化,5μmol/L的HOCl即可使探针发生肉眼可见的显著颜色变化。在真实环境样本的测试中发现,可通过借助荧光或肉眼直接观察体系的颜色变化,从而对不同来源水样中的HOCl进行识别和检测,结果表明探针可满足生活用水中HOCl便捷化检测的需求。

双通道在线连续流动分析法同时测定环境水样中总磷和磷酸盐

准确测定环境水样中的总磷和磷酸盐含量,对于评价水体的环境污染程度和富营养化程度具有非常重要的意义。通过对消解试剂及浓度、加热温度、泵速等条件进行考察,将样品和总磷、磷酸盐试剂分别通过自动进样器和蠕动泵在线载入各自管路,再进入各自的化学分析模块进行化学反应,之后进入各自的比色计在波长为660 nm条件下完成检测,建立了双通道在线连续流动分析法同时测定环境水样中总磷和磷酸盐的分析方法。以空白介质溶液配制校准系列,使得校准系列与试样基体匹配,消除了基体效应干扰影响。结果表明:在最佳的实验条件下,校准曲线的线性相关性较好;总磷和磷酸盐测定结果的相对标准偏差(RSD)为1.0%~2.6%,精密度较好;总磷和磷酸盐方法检出限分别为0.010 mg/L和0.022 mg/L;经国家水样标准物质验证,方法相对误差(RE)均在±5%以内,测定值与标准值相吻合,方法准确度较好;应用建立的方法对实际样品进行分析,并与传统国家标准方法进行比对,测定值的相对偏差(RD)均小于5%,更进一步验证了方法的准确性、可靠性,能够满足大批量环境水样中总磷和磷酸盐的分析要求。

环境水样中多溴联苯和多溴二苯醚的气相色谱质谱法分析及其精确性评估

为了准确分析环境水样中多溴联苯和多溴二苯醚的含量,采用气相色谱质谱法进行检测。通过优化实验条件,包括样品的前处理和检测条件,确保了分析的准确性和重复性。研究选取了特定区域的环境水样为例,进行了系统的采集、处理和分析。结果表明,该方法能够有效检出水样中的多溴联苯和多溴二苯醚,且具有较高的灵敏度和准确度。此外,案例应用展示了该方法在实际环境监测中的应用潜力,为环境污染的评估和管理提供了科学依据。不仅提升了环境水样中多溴联苯和多溴二苯醚检测的精确度,也为相关环境监测提供了有效的技术支持。

全自动高锰酸盐指数分析仪在高浊度环境水样分析中的应用

为了提高高浊度环境水样中高锰酸盐指数测定的效率,并保证分析结果的准确度,采用全自动高锰酸盐指数分析仪测定高浊度环境水样高锰酸盐指数。重点考察了该分析仪对高浊度环境水样高锰酸盐指数测定的适用性,并与手工法进行了比较。结果表明:根据高锰酸盐指数有证标准物质的测定结果,使用全自动高锰酸盐指数分析仪进行分析,测量偏差小,准确度良好。根据不同浊度水样对于高锰酸盐指数测定结果,测定值随着水样浊度的增加而明显变大,但全自动法比手工法更接近于真值。当仪器应用于高浊度环境水样(>100 NTU)高锰酸盐指数测定时,重复性测试相对标准偏差(RSD)在3.31%~5.26%之间;采用手工法分析相同样品,RSD在10.02%~13.42%之间。与手工法相比,基于全自动高锰酸盐指数分析仪的分析技术对高浊度水样高锰酸盐指数分析具有更好的准确度与重复性。本方法兼具分析效率高、操作简单等诸多优点,可以在环境监测高浊度水样高锰酸盐指数分析领域广泛应用。

基于共价有机骨架涂层的搅拌棒吸附萃取/高效液相色谱测定环境水样中的多环芳烃

以刻蚀不锈钢丝(ESSW)为搅拌棒基体,用1,3,5-三(4-氨苯基)苯(TPB)和2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛(DVA)两种单体,制备了一种分散良好的共价有机骨架涂层(TPB-DVA-COF)搅拌棒,结合高效液相色谱-紫外检测器(HPLC-UV)建立了环境水样中6种多环芳烃(PAHs)的分析方法。通过扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)等对涂层进行了表征,优化了离子强度、萃取温度、搅拌速率、萃取时间等条件。在优化条件下,菲、荧蒽和芘在0.20~200μg/L,[艹屈]、苯并[b]荧蒽和苯并[a]芘在0.05~200μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数(r)不小于0.9985,富集倍数最高可达到225倍,检出限(LOD,S/N=3)为0.007~0.150μg/L,同一根搅拌棒的相对标准偏差为3.8%~6.1%,样品加标回收率为87.1%~104%。结果表明,该方法可以成功地应用于实际环境水样中PAHs的准确和高灵敏检测。

吹扫捕集/气相色谱-质谱法同时测定环境水样中5种三卤甲烷

通过优化吹扫捕集前处理条件,建立了水中5种三卤甲烷(一溴二氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯碘甲烷、溴氯碘甲烷和碘仿)同时测定的吹扫捕集/气相色谱-质谱方法。将采集的水样过滤后,移于顶空瓶中,通过吹扫捕集前处理将待测物从水中吹脱,再用捕集器吸附待测物,随后经热解吸进入气相色谱柱分离,质谱检测器测定,外标法定量。在优化的测定条件下,5种三卤甲烷在0.50~50.0μg/L质量浓度范围内,线性良好,相关系数(r)≥0.9991,检出限为0.001~0.02μg/L,定量限为0.0030~0.060μg/L,回收率为96.4%~103.4%,相对标准偏差(RSD)为0.96%~5.8%。建立的方法简便快捷,具有高特异性和高灵敏度,适用于水中5种三卤甲烷的同时测定,可为环境水中三卤甲烷的日常监测提供技术支持。

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定环境水样中22种抗生素

抗生素作为环境介质中一种典型的新污染物,在各类环境水样中检出频率高且浓度低。为快速、灵敏、准确地分析各类水体中的抗生素,建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法(SPE-HPLC-MS/MS)同时测定环境水样中4种青霉素类、12种喹诺酮类和6种大环内酯类共22种抗生素的分析方法。针对抗生素特性和样品基质特点优化前处理方法,重点优化固相萃取柱、水样pH值、水样中乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)加入量。在200 mL水样中加入0.5 g Na2EDTA,并调节水样的pH值至3,经HLB固相萃取柱富集净化,以乙腈-0.15%(v/v)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾电离源,在正离子模式下使用多反应监测模式进行定性定量分析。结果显示,22种抗生素的相关系数(r)≥0.995,呈现良好的线性关系,方法检出限和定量限分别为2.3~10.7 ng/L和9.2~42.8 ng/L,地表水中3个水平下的加标回收率为61.2%~157%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~21.9%,废水中3个水平下的加标回收率为50.1%~129%,RSD为1.2%~16.9%。该方法成功用于水库、地表水、污水处理厂出口、畜禽养殖场等不同类型水样中抗生素的同时测定,其中地表水和畜禽养殖废水中大部分抗生素有检出,在地表水中林可霉素检出率为90%,在畜禽养殖废水中氧氟沙星的检出含量最高,为127 ng/L。该方法检出限和回收率满足定量分析要求,且具有富集水样体积少、分析时间短、适用范围广等优势,特别适用于突发环境污染应急监测,同时为摸清新污染物环境赋存底数和新污染物治理与管控提供有力支撑。

碳纳米管复合材料结合分散固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法检测环境水样中痕量全氟化合物

以碳纳米管-二氧化硅棒复合材料为吸附剂,基于分散固相萃取法和液相色谱-串联质谱法建立了一种高灵敏、快速分析环境水样中痕量全氟化合物(PFCs)的方法。该研究选择全氟己烷磺酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟辛烷磺酸、全氟壬酸和全氟癸酸6种全氟化合物为目标分析物。采用单因素优化法对影响萃取效果的重要因素进行了优化。获得的最佳条件为:吸附时间为30 min、吸附剂用量为10 mg、样品溶液pH为6、萃取过程添加NaCl浓度为1.7 mol/L、解吸溶剂为丙酮、解吸时间为4 min、解吸液的体积为4 mL。采用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用技术对水样品中全氟化合物进行定量分析。以5 mmol/L乙酸铵和甲醇为流动相进行梯度洗脱,经Kinetex C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7μm)分离,采用电喷雾离子源、负离子扫描模式和质谱多反应监测,实现了环境水样中6种全氟化合物的快速定性和定量分析。在优化条件下,6种全氟化合物在各自的线性范围内线性关系良好,检出限(S/N=3)为0.10~0.26 ng/L。添加500 ng/L 6种PFCs进行重复性实验,日内相对标准偏差(RSD)为2.51%~7.48%,日间RSD为3.59%~9.63%。将方法应用于自来水、桶装饮用水和河水3种实际环境水样中全氟化合物的分析,在低、中、高3个水平下,6种全氟化合物的加标回收率为72.1%~109.6%,结果满意。本方法成功地应用于实际环境水样中全氟化合物的检测,为快速、有效地检测环境水样中痕量全氟化合物提供了良好的选择。

多壁碳纳米管修饰可抛式电极的构建及对环境水样中辛基酚的检测

采用柔性涤纶树脂(PET)片为电极基底,使用物理气相沉淀和纳米材料修饰技术,将金纳米粒子和多壁碳纳米管(MWCNTs)修饰到电极表面,制备了一种简便、高效的可抛式电化学传感器,可用于环境水样中辛基酚的检测。通过扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)研究了电极的表面形貌,通过循环伏安和线性扫描伏安研究了修饰电极的电化学行为。优化了金膜溅射时间、碳纳米管修饰量及电解液pH等条件。辛基酚的线性范围为0.05~5 mg·L^(-1),检出限为0.02 mg·L^(-1),通过标准添加回收实验,应用于环境水样中辛基酚的测定,回收率在86.0%~109.6%之间,相对标准偏差(RSD)小于12.3%。

一次性滴管辅助的分散液液微萃取-气相色谱法快速测定环境水样中的氟虫腈及其代谢产物

本研究建立了一种基于一次性滴管辅助的分散液液微萃取结合气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)测定水中氟虫腈及其代谢产物的新方法。实验优化了一系列影响富集效率的参数,包括萃取剂种类和体积、分散剂的种类和体积、离子强度等。在优化的萃取条件下,4种目标分析物氟甲腈、氟虫腈亚砜、氟虫腈、氟虫腈砜的富集倍数在132~196之间,在20~10000 ng/L的浓度范围内线性关系良好,线性相关系数(r^(2))大于0.999,检出限在2.6~4.6 ng/L之间,定量限在8~15 ng/L之间。在加标量为0.1 ng/mL的浓度水平下,4种目标分析物回收率在85.8%~110.8%之间,相对标准偏差(RSD,n=3)小于8.0%。本方法前处理时间短,富集效率高,经济环保,为环境水样中氟虫腈及其代谢产物的测定提供了一种新选择。

基于大豆磷脂的氮磷掺杂碳量子点测定环境水样中的高锰酸盐

以大豆磷脂为碳源,采用一步水热法成功制备了氮、磷共掺杂碳量子点(N, P-CDs)。采用KBH4对所制备的N,P-CDs进行还原处理后,得到还原态氮磷掺杂碳量子点(r-N, P-CDs)。r-N,P-CDs具有蓝色荧光(Ex 340 nm, Em 425 nm),荧光量子产率为10%。通过研究发现,在酸性条件下,高锰酸盐( )通过氧化作用而对r-N,P-CDs具有明显的猝灭作用,基于该荧光猝灭效应,建立了MnO4-荧光传感分析方法。该方法检出限(3σ)为10.0 ng∙mL−1,相对标准偏差(RSD)为1.2% (c = 1.0 μg∙mL−1, n = 15),其中线性范围分别为0.1~2 μg∙mL−1和5~50 μg∙mL−1。所建立的分析方法成功应用于环境水样中MnO4-的荧光测定,加标回收实验的回收率在94.0%~113%的范围。

高效液相色谱-串联质谱法测定环境水样中13种抗生素

为了高效、灵敏、准确地测定水体中的抗生素,采用固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(SPE-HPLC-MS/MS)技术,建立了检测水中4类13种抗生素的分析方法。实验优化了SPE处理条件和HPLC-MS/MS分析方法,水样经过过滤,HLB固相萃取柱富集,用6 mL甲醇和6 mL 5%氨水甲醇进行洗脱净化,以0.1%甲酸-乙腈为流动相梯度洗脱,采用电喷雾电离源,在多反应监测(MRM)、ESI+模式下定性定量分析。研究结果表明:13种目标抗生素在1~200 ng/L线性范围内相关系数R^(2)均大于0.994,检出限和定量限分别为0.12~2.4 ng/L和0.39~7.98 ng/L,回收率为70.32%~108.6%,相对标准偏差(RSD)≤7.2%。应用该方法对西北干旱区典型内陆河的抗生素污染情况进行了研究,有8种抗生素被检出,浓度范围为:0~68.44 ng/L。因此,该方法可用于水体中痕量抗生素的检测。

交联壳聚糖富集分离冷原子吸收分光光度法测定环境水样中痕量无机汞

报道了采用不溶于酸碱的交联壳聚糖，以ＥＤＴＡ为络合剂选择性富集分离，冷原子吸收分光光度法直接测定环境水样中痕量无机汞的方法，并对分析的最佳条件进行了探讨。方法的线性范围为３０～５００ｎｇ／Ｌ；富集倍数达１００倍；用于分析实际水样，回收率为９４％～９８％；检测下限（３）为 ７．８ ｎｇ／Ｌ；相对标准偏差小于６％。

大体积进样离子色谱法测定环境水样中高氯酸根

采用大体积500μL进样离子色谱法，电导榆测测定了几种水体中高氯酸盐的含量。分析柱为容量高、亲水性强的以脂肪族碳骨架为基质的阴离子交换柱lonPac AS20。淋洗液在线发生器自动产生35mmol／L，KOH淋洗液，0．25mL／min等浓度淋洗。这种新型的以脂肪族碳骨架为基质的阴离子交换柱的采用．极大的削弱了该色谱柱对对氯苯磺酸的保留，完全消除了现行美国EPA高氯酸盐分析方法中高氯酸根与对氯苯磺酸共淋洗的问题。方法对高氯酸根的检出限（S／N=3）为0．5μg／L，高氯酸根浓度在1-1000μg／L范围内具有良好的线性（r=0．9991）。将本方法应用于自来水、河水和雪水样品中高氯酸盐的检测。实际样品的加标回收率在87％-114％之间；1μg/L高氯酸根连续进样9次，色谱峰面积相对标准偏差（RSD）为6．9％。

固相微萃取-高效液相色谱联用分析环境水样中的痕量多环芳烃

建立了固相微萃取(SPME) 高效液相色谱(HPLC)联用同时测定环境水样中8种多环芳烃的分析方法。优化了萃取时间、萃取温度、解吸时间、解吸溶液、解吸模式等条件。该法对8种多环芳烃的检出限为0 002～0 180μg/L,相对标准偏差(RSD,n=6)为4 4%～12 2%。用该法分析江水中的痕量多环芳烃,除苯并[b]荧蒽外,其他7种多环芳烃的回收率为91 1%～115 8%,RSD(n=3)为3 6%～18 8%。方法快速、灵敏、简单,适用于快速分析环境水样中的痕量多环芳烃。

高效液相色谱-电喷雾串联质谱法检测环境水样中22种抗生素类药物

建立了高效液相色谱-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI MS/MS)分析环境水样中22种抗生素类药物的方法。采用HLB固相萃取柱对环境水样中的目标化合物进行富集、净化,然后以6mL氨水-甲醇(5∶95,v/v)溶液洗脱。收集的洗脱液经氮气吹干至1mL,然后进行HPLC-ESI MS/MS分离分析。色谱流动相A相为甲醇-乙腈(1∶1,v/v),B相为0.3%(体积分数)甲酸水溶液(含0.1%(体积分数)甲酸铵,pH2.9);色谱柱为XTerra MS C18柱。质谱检测采用正离子扫描,多反应监测模式。分别以自来水和污水作为基质,22种抗生素类药物的加标平均回收率分别为54.9%～130%和57.4%～138%,相对标准偏差(n=3)分别为2.85%～28.6%和2.02%～23.2%;方法的检出限为0.05～0.5ng/L。将建立的方法应用于北京市高碑店湖和小清河水样的分析,结果表明在两个水样中均有部分抗生素类药物检出。

固相萃取-超高压液相色谱-串联质谱同时分析环境水样中四环素类和喹诺酮类抗生素

应用固相萃取及超高压液相色谱-质谱联用技术，建立了环境水样中4种四环素类和6种喹诺酮类抗生素的同时分析方法。样品经HLB固相萃取柱富集、净化后用甲醇洗脱，以超高压液相色谱-串联质谱仪多反应监测（MRM）离子模式定性、定量分析。以河水和海水为基质，卡巴氧为替代物进行回收率评价，4种四环素类抗生素在加标质量浓度分别为20．0ng／L和100．0ng／L时的回收率为94．0％～117．0％，相对标准偏差为2．0％～9．7％（n=4），方法的检出限均为20．0ng／L；6种喹诺酮类抗生素在加标质量浓度分别为5．0ng／L和20．0ng／L时的回收率为53．6％～93．9％，相对标准偏差为1．6％～8．1％（n=4），方法的检出限为0．4ng／L。结果表明，所建立的方法可成功地应用于近岸海域表层环境水样中目标抗生素残留的分析。

超高效液相色谱法直接快速测定环境水样中硝基苯和苯胺

建立了超高效液相色谱直接快速测定环境水样中硝基苯和苯胺的分析方法。取900μL水样与100μL乙腈混匀,用微孔滤膜(0.2μm,有机系)过滤。采用1.7μm小颗粒填料的BEH phenyl柱,以乙腈/醋酸铵溶液为流动相,硝基苯和苯胺分别用紫外和荧光检测器检测,分析时间仅1.1 min。硝基苯和苯胺的线性范围分别是0.485～4850μg/L和0.495～1978μg/L,方法检出限分别是0.194μg/L和0.099μg/L,相关系数均在0.995以上。硝基苯9.70μg/L、194μg/L、1940μg/L三个浓度水平回收率在98.3%～101%,相对标准偏差在1.11%～2.03%。苯胺9.89μg/L、198μg/L、1978μg/L三个浓度水平回收率在98.6%～104%,相对标准偏差在0.75%～5.85%。与传统液相分析方法相比,本方法线性范围更宽,灵敏度更高;直接进样简化了前处理环节,减少采样体积和有机试剂的使用;分析效率高,适用于地下水、地表水等多种水质样品中痕量到常量范围的硝基苯和苯胺快速测定。

流动注射在线分离富集火焰原子吸收光谱法测定环境水样中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的形态

采用单阀阴离子和阳离子交换树脂微柱并联 ,两柱交替采样逆向洗脱流动注射在线分离富集环境水样中Cr(Ⅲ )和Cr(Ⅵ ) ,分别用 15 %HNO3和 8%NH4 NO3洗脱 ,火焰原子吸收光谱法直接检测。富集 1min时Cr(Ⅲ )和Cr(Ⅵ )的特征浓度分别为 :1 5 0 μg·L- 1 和 1 39μg·L- 1 ,Cr(Ⅲ )和Cr(Ⅵ )检出限 (3σ)分别为 1 0 3μg·L- 1 和 0 5 4 μg·L- 1 ;相对标准偏差 (10 μg·L- 1 )分别为 :3 4 1%和 1 80 % ,分析样品加标回收率在 93 5 %～ 10 7 5 %之间。