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Cu-Fe-Zn改性H-MOR分子筛催化二甲醚羰基化合成乙酸甲酯 被引量:4
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作者 王彤 邬长城 +3 位作者 赵梓淇 李芳 薛伟 王延吉 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第5期983-993,共11页
采用离子交换法制备了金属改性M/H-MOR(M=Cu、Fe、Zn、Cu-Fe、Cu-Zn或Cu-Fe-Zn)分子筛,用于催化二甲醚(DME)羰基化合成乙酸甲酯反应。采用EDXRF、XRD、N2等温吸附-脱附、NH3-TPD和Py-IR等手段对催化剂进行了表征。对Cu-Fe-Zn/H-MOR催化... 采用离子交换法制备了金属改性M/H-MOR(M=Cu、Fe、Zn、Cu-Fe、Cu-Zn或Cu-Fe-Zn)分子筛,用于催化二甲醚(DME)羰基化合成乙酸甲酯反应。采用EDXRF、XRD、N2等温吸附-脱附、NH3-TPD和Py-IR等手段对催化剂进行了表征。对Cu-Fe-Zn/H-MOR催化二甲醚羰基化反应进行了反应条件优化和稳定性测试。结果表明:金属改性对Brönsted酸中心在分子筛八元环(8-MR)和十二元环(12-MR)内的分布存在显著的影响;除Cu-Fe/H-MOR和Fe/H-MOR外,其余改性分子筛的12-MR内Brönsted酸量均大幅度降低;特别是Cu-Fe-Zn/H-MOR催化剂,其12-MR内酸中心数量仅为91μmol/g,这是其稳定性优异的主要原因;在200℃、1.5 MPa、原料气MHSV为2400 mL/(gcat·h)条件下,DME转化率在反应1 h时即可达35.7%,反应4 h时达到最高42.9%;反应30 h时DME转化率为22.9%,表现出良好的稳定性。 展开更多
关键词 乙醇 二甲醚 乙酸甲酯 羰基化 催化剂 丝光沸石
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四乙基氢氧化铵改性对HMOR分子筛结构及二甲醚羰基化性能的影响 被引量:1
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作者 苏畅 冯晓博 +3 位作者 张立云 陈峰 赵小燕 曹景沛 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第2期712-721,共10页
合成气经二甲醚(DME)羰基化合成乙酸甲酯(MA),MA进一步加氢制备乙醇是一种新型高效的煤基合成气制备乙醇路线。采用温和的后处理方法改性DME羰基化分子筛,进一步提高DME羰基化效率,对其工业应用具有重要意义。本研究利用四乙基氢氧化铵(... 合成气经二甲醚(DME)羰基化合成乙酸甲酯(MA),MA进一步加氢制备乙醇是一种新型高效的煤基合成气制备乙醇路线。采用温和的后处理方法改性DME羰基化分子筛,进一步提高DME羰基化效率,对其工业应用具有重要意义。本研究利用四乙基氢氧化铵(TEAOH)对HMOR分子筛改性处理,探讨了有机碱改性处理对HMOR分子筛的结构和DME羰基化催化性能的影响。研究发现,TEAOH浓度为0.3 mol/L时,HMOR分子筛介孔孔容增大约26%,外比表面积增大约10%,DME的转化率增幅达68%。TEAOH水解产生的OH-能够温和脱除HMOR分子筛中的骨架硅,获得介-微多级孔结构,提高DME羰基化反应过程中的传质速率。此外,水解的TEA^(+)在分子筛表面富集,抑制了OH^(-)的过度脱硅,保护分子筛基本骨架结构不被更深层次破坏。 展开更多
关键词 乙醇 二甲醚 羰基化 乙酸甲酯 四乙基氢氧化铵后处理 hmor分子筛
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合成气与二甲醚为原料直接制乙醇催化反应研究进展 被引量:5
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作者 冯晓博 刘天龙 +1 位作者 赵小燕 曹景沛 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第8期3958-3967,共10页
作为一种新型的煤制乙醇工艺,合成气经二甲醚羰基化合成乙酸甲酯,再进一步加氢制备无水乙醇的工艺路径备受市场关注。该工艺反应条件温和,所用分子筛和铜基催化剂价廉且制备方法简单。综述了二甲醚羰基化分子筛催化剂、乙酸甲酯加氢铜... 作为一种新型的煤制乙醇工艺,合成气经二甲醚羰基化合成乙酸甲酯,再进一步加氢制备无水乙醇的工艺路径备受市场关注。该工艺反应条件温和,所用分子筛和铜基催化剂价廉且制备方法简单。综述了二甲醚羰基化分子筛催化剂、乙酸甲酯加氢铜基催化剂的研究进展以及两者不同的耦合方式对合成气-二甲醚一步法制备乙醇反应路径的影响。重点介绍了分子筛催化二甲醚羰基化反应和失活机理以及分子筛催化剂设计调控的研究进展。该新型煤制乙醇技术为我国煤炭资源清洁高附加值利用提供了一条重要途径。 展开更多
关键词 乙醇 二甲醚 羰基化 乙酸甲酯 分子筛 铜基催化剂
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Synthesis of Methyl Acetate by Dimethyl Ether Carbonylation over Cu/HMOR: Effect of Catalyst Preparation Method 被引量:4
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作者 张雪 李宇萍 +5 位作者 仇松柏 王铁军 定明月 张琦 马隆龙 于玉肖 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2013年第1期77-82,I0004,共7页
Dimethyl ether carbonylation to methyl acetate was comparatively investigated over mor- denite supported copper (Cu/HMOR) catalysts prepared by different methods including evaporation, urea hydrolysis, incipient wet... Dimethyl ether carbonylation to methyl acetate was comparatively investigated over mor- denite supported copper (Cu/HMOR) catalysts prepared by different methods including evaporation, urea hydrolysis, incipient wetness impregnation and ion-exchange. The results showed that Cu/HMOR prepared via iron-exchange method exhibited the highest catalytic activity due to the synergistic effect of active-site metal and acidic molecular sieve support. Conversion of 95.3% and methyl acetate selectivity of 94.9% were achieved under conditions of 210℃, 1.5 MPa, and GSHV of 4883 h-1. The catalysts were characterized by nitrogen absorption, X-ray diffraction, NH3 temperature program desorption, and CO temperature program desorption techniques. It was found that Cu/HMOR prepared by ion-exchange method possessed high surface area, moderate strong acid centers, and CO adsorption centers, which improved catalytic performance for the reaction of CO insertion to dimethyl ether. 展开更多
关键词 Biomass energy Methyl acetate Dimethyl ether CARBONYLATION hmor cat-alyst
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