甲基嘧啶磷的绿色合成研究

以嘧啶醇和碳酸钾水溶液在有机溶剂中反应减压脱水,生成嘧啶醇钾盐与甲基氯化物进行缩合反应,经过滤、减压浓缩得到甲基嘧啶磷。优化的反应条件为:以甲苯为溶剂,n(嘧啶醇)∶n(碳酸钾)=1.0∶2.0,嘧啶醇钾盐含水量<0.1%,反应温度30~40℃,反应时间6 h。优化条件下,甲基嘧啶磷纯度98.5%,收率92.6%,该工艺转化率高、收率高、三废少,符合绿色环保生产理念,具有工业化应用前景。

总投资1.7亿元,湖南海利3000吨/年甲基嘧啶磷生产装置项目建成投产

12月7日,湖南海利发布公告称,湖南海利化工股份有限公司控股子公司海利贵溪新材料科技有限公司建设的"3000吨/年甲基嘧啶磷生产装置"已于近日建成投产。海利贵溪"3000吨/年甲基嘧啶磷生产装置"建设项目计划总投资17298万元。

甲基嘧啶磷对三种水生生物的急性毒性及安全性评价

为评估甲基嘧啶磷对水生生物的毒性效应,在实验室条件下,以斜生栅藻、大型溞和斑马鱼为试验研究对象,参照OECD试验指南和《化学农药环境安全评价试验准则》,研究甲基嘧啶磷对这3种水生生物的急性毒性。结果:甲基嘧啶磷对斜生栅藻的生物量半抑制浓度(72 h-EyC_(50))为1.437 mg·L^(-1)(a.i.)、生长率半抑制浓度(72 h-ErC_(50))为2.678 mg·L^(-1)(a.i.);对大型溞的活动半抑制浓度(48 h-EC_(50))为5.27×10^(-3) mg·L^(-1)(a.i.);对斑马鱼的半致死浓度(96 h-LC_(50))为0.496 mg·L^(-1)(a.i.)。根据毒性等级划分标准,甲基嘧啶磷对斜生栅藻、大型溞、斑马鱼分别为中毒、剧毒和高毒。表明甲基嘧啶磷对水生生物毒性较高,在使用过程中,应避免其进入流动水体,防止对湖泊、河流等水生生态系统造成危害。

甲基嘧啶磷原药中残留溶剂气相色谱分析

建立一种加相对校正因子的同时测定甲基嘧啶磷原药中残留溶剂甲醇、甲基异丁基甲酮和甲苯含量的气相色谱内标法。选用DB-17毛细管柱(15 m×0.25 mm,0.5μm),在程序升温条件下,对试样中甲基嘧啶磷和各待测组分进行有效分离,通过测定甲基嘧啶磷的校正因子和各溶剂相对于甲基嘧啶磷的相对校正因子,进行试样中残留溶剂的同时定量检测。方法中甲醇、甲基异丁基甲酮和甲苯的线性相关系数分别为0.99998、0.99996和0.99996,标准偏差为0.00089、0.012和0.00075,相对标准偏差为0.99%、0.62%和1.19%,平均添加回收率分别为99.07%、100.58%和100.92%。加相对校正因子的气相色谱内标法简单快速准确,适用于甲基嘧啶磷原药中残留溶剂的日常分析。

环保型甲基嘧啶磷纳米农药制剂的光催化降解

于甲基嘧啶磷农药中引入纳米TiO2、用十二烷基磺酸钠（SDS）改性的纳米TiO2和原位生成的纳米TiO2光催化剂,制成3种光降解源纳米农药制剂。它们在黑暗中能稳定存放,在紫外光和太阳光下3种纳米农药制剂的分解率显著提高。在太阳光下3 d,3种纳米农药制剂中甲基嘧啶磷分解率分别为69.00%、90.55%和51.90%,紫外光下3 h分解率分别是95.00%、99.5%和77.62%,而对照样纯农药在相同条件下分解率分别为9.1%和6.9%,改性纳米TiO2的制剂光催化活性最好。纳米农药制剂经粒度测试仪和扫描电镜分析,粒径～93nm,在黑暗中冷、热贮存7～14 d不分层,分解率小于1.4%。

电催化氧化降解甲基嘧啶磷废水的实验研究

以铅合金板作阳极、不锈钢板为阴极,对甲基嘧啶磷生产废水的COD进行电催化氧化去除,研究了初始pH、电流密度和反应时间对去除效果的影响及电催化氧化条件下甲基嘧啶磷的降解机理。研究结果表明,在初始pH为7、电流密度为0.020 A/cm2、反应时间4 h时,废水中的COD由原来约100 000 mg/L降至约30 000 mg/L,去除率近70%,颜色也由棕红色达到近乎无色。

6%灭得优和25%甲基嘧啶磷对白纹伊蚊的现场控制效果比较研究

目的比较探索快速有效控制白纹伊蚊成虫的药物,为化学防制提供理论依据。方法在轮胎堆放场、居民小区、公园3种场所采用超低容量喷雾(ULV)喷洒6%灭得优和25%甲基嘧啶磷,采用叮人法、挂笼法,孳生地阳性率考核控制白纹伊蚊的效果。结果用6%灭得优油剂(平均应用剂量0.10～0.45ml/m2)喷洒4h后,叮人率指标相关密度指数(RPI)分别为0、2.2和0,但维持时间相差较大,公园持效最短,不超过2d(用药2d后RPI为98.9),轮胎堆放场持效最长,超过4d(用药4d后RPI为53.0),挂笼法试验24h白纹伊蚊死亡率达到99%以上,该药对白纹伊蚊幼虫也有一定的控制作用。25%甲基嘧啶磷乳油对轮胎堆放场所(平均应用剂量0.08ml/m2)白纹伊蚊成虫的控制时间为48h,孳生地阳性率下降50%以上;对居民区室外环境(平均剂量0.03ml/m2)白纹伊蚊的有效控制效果达到96h。结论在白纹伊蚊高密度场所,ULV喷洒6%灭得优和25%甲基嘧啶磷,短期内均能取得较满意的控制成虫效果,对孳生地幼虫也有一定的控制作用。

98%甲基嘧啶磷合成新工艺研究

在水解抑制剂及氢氧化钠的作用下，2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶与O，O-二甲基硫代磷酰氯反应制备甲基嘧啶磷，优化工艺条件为：原料配比n（嘧啶醇）：n（甲基氯化物）：n（氢氧化钠）：n（水解抑制剂）：1：1．05：1．2：0．263，反应温度20～40℃，反应时间3h。此条件下产品收率94％，产品含量99％。

10%硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂的制备及其药效实验

采用界面聚合法,以甲苯-2,4-二异氰酸酯为囊材,制备了硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂。利用激光粒度分析仪、透射电镜和液相色谱对制备的微囊悬浮剂粒子进行了表征,室内药效实验考察了其对玉米象的活性。结果表明：10%硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊粒径约0.10~0.35μm,且分布较为均匀;具有较高的包裹率和载药量,硫氟肟醚的包裹率为90.34%,甲基嘧啶磷包裹率为90.92%;热贮和低温稳定性实验结果表明微囊悬浮剂具有良好的热贮和低温稳定性。室内药效实验表明硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂对储粮害虫的有很好的活性。界面聚合法制备的硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂环境友好,持效期明显延长,适于储粮害虫的防治。

膨润土吸附处理甲基嘧啶磷废水的研究

以膨润土作为吸附剂处理甲基嘧啶磷废水,讨论了膨润土的种类、投加量、时间、pH值、温度等对甲基嘧啶磷某工段废水的处理效果的影响。结果表明,钠基膨润土的吸附效果较其它类型的膨润土效果好,其适宜吸附条件为:投加量5%,pH值3,反应温度20℃,搅拌60 min。反应结束后废水中2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶的浓度从5 761 mg/L降至130 mg/L以下,COD浓度从12 500 mg/L降至4 233 mg/L以下。

10%甲基嘧啶磷水乳剂的研究

研究了一种环境友好型制剂——10%甲基嘧啶磷水乳剂,筛选了一系列不同HLB值乳化剂,选择出HLB值为13.4的乳化剂A为最佳乳化剂,并进行了乳化温度和乳化时间的筛选实验及不同pH值下水乳剂的稳定性实验。结果表明,加入10%乳化剂,乳化温度30～35℃,乳化时间为10～15min,可配制稳定的水乳液,即所配制的10%甲基嘧啶磷水乳剂有良好的冷、热贮和稀释稳定性。实验还确定了可行的技术指标和最佳工艺路线。

甲基嘧啶磷的合成技术

简要介绍了甲基嘧啶磷的理化性质及应用情况,以石灰氮法合成了甲基嘧啶磷,产物总收率达81.2%。由2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶和O,O-2-甲基硫代磷酰氯反应合成甲基嘧啶磷原油,产率达96%,产品纯度达94%,本文就甲基嘧啶磷的工艺条件进行了研究。该工艺具有收率高、质量好、成本低的特点,且减少了对环境的污染。

甲基嘧啶磷乳油和高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂现场防治蜱的效果观察

目的研究甲基嘧啶磷乳油和高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂对蜱现场防治效果。方法选用甲基嘧啶磷乳油和高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂,对蜱密度较高的现场区域进行滞留喷洒施药,施药量分别为2 000和20 mg ai/m2。观察并记录施药后一段时间内蜱密度,计算蜱密度下降率。结果实验采集到的蜱均为长角血蜱。甲基嘧啶磷乳油处理区施药后第1、7、14、21和35天蜱密度与对照区相比显著下降(P <0. 05)。施药后24 h蜱密度下降率即可达到100%,第21天和35天有蜱出现,但蜱密度分别为0. 33和0. 67只/100 m,蜱校正密度下降率为91. 11%和76. 32%。高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂处理区施药后第1、7、14、21、35天蜱密度与对照区相比同样显著下降(P <0. 05),表明该药持效期可达35 d以上。结论甲基嘧啶磷乳油和高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂对蜱有很好的现场防治效果,且持效期较长。

甲基嘧啶磷及其杂质的GC-MS分析研究

采用气相色谱-质谱联用法对甲基嘧啶磷原药进行分离鉴定。采用HP-5MS(30 m×0.25 mm,0.25μm)毛细管柱,以EI源为离子源,得到甲基嘧啶磷及其8个杂质的质谱图,根据合成路线,推断出上述杂质结构,并讨论了甲基嘧啶磷的质谱裂解规律。实验结果有利于控制甲基嘧啶磷原药的杂质,提高产品质量。

甲基嘧啶磷500g/L乳油的气相色谱分析方法研究

本文采用气相色谱法,用HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛细管柱,以邻苯二甲酸二丙烯酯为内标物,用氢火焰离子化检测器对甲基嘧啶磷进行定性定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为0.9993,标准偏差为0.21,变异系数为0.43%,平均回收率为99.53%。

50%甲基嘧啶磷乳油现场灭蚊幼实验研究

目的观察使用不同剂量甲基嘧啶磷现场灭蚊幼效果，为今后灭蚊幼提供科学依据。方法选择实验场地同时设对照区并测量其水体体积，分别按0．012、0．02、0．1、0．2ga．i／m3剂量施药，定期用勺捞法分别观察其密度。结果施药剂量在0．012ga．i／m3时，施药后1～14d杀灭率为63．03％～92．13％；在0．02ga．i／m3时，施药后1～26d杀灭率为94．93％～99．45％；0．1ga．i／m3时，施药后1—30d杀灭率为75．52％～100％；在0．2ga．i／m3时，施药后1～16d杀灭率为74．15％～100％。结论实验证明，甲基嘧啶磷是控制蚊虫孳生的一种良好的有机磷杀虫剂。但在现场使用时，应根据水体污染状态选择合适的剂量，以达到预期效果。

气相色谱法和气相色谱-质谱法测定大蒜中甲基嘧啶磷和乙基嘧啶磷残留量

取经捣碎并混匀的大蒜样品10.00g,加入水3mL、乙腈20mL、氯化钠3g和2个陶瓷均质子,涡旋提取2min,离心,取上层清液10.0mL于40℃下蒸发至近干,用含1%(体积分数)甲酸的甲醇(1+5)混合液溶解残渣。所得溶液流经固相萃取柱(SPE)净化,用3mL含1%(体积分数)甲酸的甲醇(1+5)混合液淋洗萃取柱,弃去淋洗液。用含0.5%(体积分数)氨水的甲醇混合液将吸附在SPE柱上的分析物洗脱,洗脱液在40℃下吹氮至近干,用丙酮-正己烷(1+9)混合液溶解残渣并定容至1.0mL。分别采用气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)和气相色谱-质谱法(GCMS)测定此溶液中甲基嘧啶磷和乙基嘧啶磷的含量。结果表明:甲基嘧啶磷和乙基嘧啶磷的质量浓度在一定范围内与其峰面积之间呈线性关系,甲基嘧啶磷和乙基嘧啶磷采用GC-FPD和GC-MS进行测定的测定下限(10S/N)均为0.01mg·kg-1。按照标准加入法进行加标回收试验,采用GCFPD测得回收率在81.6%～91.6%之间,采用GC-MS测得回收率在94.4%～98.1%之间,两方法测定值的相对标准偏差(n=6)分别在4.1%～8.6%和3.1%～9.4%之间。

甲基嘧啶磷的合成研究

本研究由S-甲基异硫脲硫酸盐与二乙胺反应合成二乙胍硫酸盐,然后与乙酰乙酸乙酯环合得到2-二乙胺-6-甲基-4-羟基嘧啶,再与O,O-二甲基硫代磷酰氯磷酰化得到甲基嘧啶磷,其三步收率分别为75％,93％,93％,以S-甲基异硫脲硫酸盐计,总收率达到65％。

甲基嘧啶磷原药高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法 ,以 μBondapakCl8Carride为色谱柱 ,甲醇和水的混合物为流动相 ,于 2 54nm波长下 ,用外标法对甲基嘧啶磷原药进行定量分析。此方法标准偏差为 0 .3574 % ,变异系数为 0 .4 52 3% ,回收率为99.1～ 1 0 0 .8%

甲基嘧啶磷稳定剂的研究

叙述影响有机磷农药分解的原因及控制其分解的对策，并针对甲基嘧啶磷的结构及其性质，进行了稳定剂的筛选。实验结果表明，选用 ＺＲＱ—１００或ＮＰＥ—９０１为甲基嘧啶磷原药稳定剂，在５４±２℃／１４ｄ贮存条件下，其相对分解率分别为３．９８％和３．５６％。