5-氯-2-戊酮与环丙基甲基酮物性及汽液相平衡

测定5-氯-2戊酮和环丙基甲基酮的物化性质:密度、黏度、摩尔体积、热膨胀系数和表面张力。测定5-氯-2-戊酮(1)+环丙基甲基酮(2)二元体系的汽液相平衡(VLE),并应用Aspen Plus V11中Van Laar方程、Wilson方程和NRTL方程对实验数据进行关联,回归得到二元交互参数。实验结果通过热力学一致性检查。该研究不仅补充了汽液相平衡数据库,也为5-氯-2-戊酮与环丙基甲基酮的分离提供热力学数据。

甲基酮香料的仿生合成新方法研究

四氢叶酸辅酶在生物体内的作用是转移不同氧化态的一碳单元,当一碳单元处于甲酸氧化态时,活性部位是具有五元环状结构的咪唑啉环.模拟四氢叶酸辅酶转移一碳单元的反应,以苯并咪唑甲基碘盐作为四氢叶酸辅酶甲酸氧化态模型,以格利雅试剂甲基碘化镁作为接收一碳单元的亲核试剂,将甲酸氧化态的一碳单元转移给甲基碘化镁,成功合成了三种重要的甲基酮香料甲基己基酮、甲基壬基酮和甲基十一烷基酮,其结构用元素分析,1H NMR,IR和MS等方法进行了表征,并对反应机理和反应条件进行了讨论,为甲基酮香料提供了一种仿生合成新方法.

环丙基甲基酮的合成新方法

以邻苯二胺和环丙基甲酸为原料,以多聚磷酸(PPA)为催化剂,在微波辐射下合成了环丙基苯并咪唑,用碘甲烷季胺化得到未见文献报道的环丙基苯并咪唑盐,通过苯并咪唑盐与Grignard试剂加成后水解反应制备环丙基甲基酮。经元素分析和红外光谱、质谱、核磁共振测试技术表征确证了结构。环丙基甲基酮为无色液体,合成环丙基甲基酮方法的产率为67%,为环丙基甲基酮提供了一种未见文献报道的合成方法。

β-环糊精与苄基甲基酮超分子包合物

研究了β-环糊精与苄基甲基酮主、客体分子的包合反应。通过红外、热重-差热、X-射线衍射、核磁共振及元素分析方法确定了包合物的形成与组成。包合物明显改变了主、客体的晶相、光谱及热学性质。核磁共振及元素分析结果表明:β-环糊精与苄基甲基酮形成了包合比(主、客体的物质的量之比)为2∶1的包合物,苄基甲基酮的苄基及甲基分别嵌入了两个β-环糊精的空腔。

N-对甲苯磺基-L-苯乙胺酰氯甲基酮(TPCK)对晶状体氧化应激混浊程度和热稳定性的影响

目的观察N-对甲苯磺基-L-苯乙胺酰氯甲基酮(N-tosyl-L-phenylalanyl-chloromethyl Ketone,TPCK)干预对延缓晶状体混浊程度的作用,并初步分析TPCK在晶状体氧化应激状态下的保护作用。方法取同窝SD大鼠离体培养晶状体36个,随机分为3组:空白对照组、过氧化氢组(H_2O_2组)和药物干预组(TPCK组),每组12个。于晶状体培养12h显微镜下观察离体培养晶状体混浊的情况并分别计分;然后每组取一个晶状体匀浆进行热稳定性分析;其余所有晶状体匀浆后测定谷胱甘肽(glutathione,GSH)含量。结果TPCK组晶状体混浊程度(8.33%)明显低于H_2O_2组(83.33%),差异有统计学意义(Z=-3.862,P<0.05)。TPCK组GSH含量为(2.36±0.29)μmol·g^(-1),与H_2O_2组(1.12±0.08)μmol·g^(-1)相比明显升高,低于空白对照组(3.52±0.30)μmol·g^(-1),差异有统计学意义(F=232.89,P<0.05)。结论 TPCK作为一种烷基化试剂竞争性结合晶状体蛋白巯基而减轻了其氧化损伤程度。TPCK能稳定晶状体蛋白的热变性。

三氟甲基酮化合物的简便合成

三氟甲基酮化合物的简便合成龚跃法，徐绍芳，陈典文，农家笑（武汉华中理工大学化学系４３００７４）三氟甲基酮化合物是一类重要的含氟有机中间体，在药物合成、水气传感器的研制及非线性光学材料的合成等方面已经得到了应用。近年来，人们发现这类化合物是合成含氟液晶...

α-苯乙基甲基酮的Baeyer-Villiger重排

α苯乙基甲基酮进行ＢａｅｙｅｒＶｉｌｉｇｅｒ重排时产物是乙酸α苯乙酯，不是α苯基丙酸甲酯。重排时经历一个三元环状过渡态，旧键断裂和新键形成同时进行，所以旋光性的α苯乙基甲基酮经重排后，原手性碳的构型不变，因此得到的乙酸α苯乙酯仍具有旋光性。

一种简单、高效合成α-卤代甲基酮化合物的新方法

发展了一种简单、高效、温和的卤代炔烃水合反应体系.在阳离子金催化剂的催化作用下,以二氯乙烷为溶剂,室温下卤代炔烃发生水合反应,高收率、高区域选择性地得到单一的α-卤代甲基酮化合物(收率≥91%).该方法具有底物适用范围广、反应条件温和和环境友好等优点,为含α-卤代甲基酮结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了新方法.

环已基苯基甲基酮的合成

用无水乙醚作溶剂,以溴代环已烷和金属镁反应合成的Grignard试剂-溴代环已基镁为原料与苯甲酰氯反应,经水解合成环已基苯基甲基酮。产物结构经红外光谱确认。

新方法合成含杂环甲基酮

文章报道以常见的羧酸为起始原料,和乙酸酐作用得到相应多一个碳原子的杂环甲基酮,原料简单易得,产物收率45%～81%。实验证明,所用的羧酸必须含有α-氢,否则反应无法进行。

环戊基甲基酮连氮的合成及表征

以环戊基甲基酮和水合肼为原料,合成一种新的酮连氮化合物(环戊基甲基酮连氮,C14N2H24),采用1H NMR、13C NMR和IR表征确认产物的结构,并通过Gaussian 09计算对产物分子构型进行解析,表明(1E,2E)为最稳定构型;同时测定环戊基甲基酮连氮在常压下的基本物理化学性质,包括沸点(Tb,238.4℃)、熔点(Tm,-38.2℃)、密度(ρ,0.910~0.969 g·cm-3)、动态黏度(η,2.35~13.17 mPa·s)和比热容(Cp,2.97~3.63 J·g-1·℃-1),并根据密度计算其等压热膨胀系数(α,8.26×10-4~8.75×10-4℃-1)。结果显示ρ、η与温度呈负相关,Cp、α与温度呈正相关。

α-萘基环己基甲基酮仿生合成新方法

模拟四氢叶酸辅酶转移一碳单元的反应,以苯并咪唑甲基碘盐作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶模型,以G rignard试剂作为一碳单元的接受体,通过加成-水解反应为α-萘基环己基甲基酮提供了一种仿生合成新方法。产物α-萘基环己基甲基酮采用IR、MS1、H NMR测试技术进行了表征,通过反应机理及反应条件对收率的影响进行了讨论。

超声辅助铜催化合成α-卤代甲基酮

α-卤代甲基酮不仅是有机合成的重要中间体,也是许多药物分子中的重要结构片段。发展了超声辅助下铜催化卤代炔烃水合反应制备α-卤代甲基酮化合物的新方法。考察了催化剂的种类、酸的种类、反应温度以及溶剂对反应的影响。研究结果表明,在超声条件下,以5 mol%Cu（OTf）2为催化剂,40℃反应1 h,卤代炔烃能够以良好的反应产率得到水合产物α-卤代甲基酮。所得产物结构均经过1HNMR、13CNMR和MS表征。本反应方法简单、条件温和且收率良好,提供了一种合成α-卤代甲基酮的新方法。

烯丙基钯催化区域选择性氧化制备甲基酮的研究

报道了以氯化钯作催化剂，区域选择性氧化９－烯丙基－１－氧代－４－氮杂双环［４．３．０］壬烷及１０－烯丙基－１－氧代－４－氮杂双环［５．３．０］癸烷，制备了９－丙酮基－１－氧代－４－氮杂双环［４．３．０］壬烷及１０－丙酮基－１－氧代－４－氮杂双环［５．３．０］癸烷。比较了不同催化条件和溶剂系统的反应收率，发现以ＰｄＣｌ＿２／对－苯醌为催化系统和以含水的ＤＭＦ溶剂系统氧化收率最高。

硫醇还原α,α,α-三溴甲基酮类化合物的研究

报道了一种合成α,α-二溴甲基酮类化合物的新方法,该反应以硫醇作为还原剂,高效还原α,α,α-三溴甲基酮类化合物为目标化合物,合成了12种α,α-二溴甲基酮类化合物,该方法适用于脂肪族、芳香族和杂环类α,α,α-三溴甲基酮类化合物。最佳的反应条件是n(α,α,α-三溴甲基酮)∶n(还原剂)∶n(碳酸钾)=1∶2∶1. 2,二氯甲烷中0℃反应1 h,α,α-二溴甲基酮类化合物收率达81%～96%。其结构通过~1HNMR、^(13)CNMR、ESI-HRMS进行了表征和确认。该反应条件温和、操作简单、效率高,为α,α-二溴甲基酮类化合物的合成提供了新途径。

双甲基酮的制备(英文)

从壬二酸、癸二酸和十一碳烯酸出发 ,经脱羰端烯化反应、Wacker反应制备了 2 ,6-庚二酮 ,2 ,7-辛二酮 ,2 ,9-癸二酮。所得化合物的结构经 IR,1H NMR,13C NMR和 MS证实。

芳香甲基酮sp^3C-H活化和二聚偶联合成(E)-1,4-二酮

通过芳香甲基酮的sp^3C-H活化和二聚偶联有效地合成了(E)-1,4-二酮。在DMF中用醋酸钯作催化剂,溴化铜为氧化剂,该反应具有广泛的底物范围。

一类新的三氟甲基酮化合物的合成

通过锂试剂的方法，合成了三氟甲基苯基环己基酮化合物，反应产率达到６０％。

3-羟基-1-金刚烷甲基酮的合成及其工艺优化

以1-金刚烷甲酸为起始原料,经混酸（H2SO4/HNO3）氧化得到3-羟基-1-金刚烷甲酸,经酰化、取代、脱羧得3-羟基-1-金刚烷甲基酮。考察了催化剂种类与用量、反应温度、反应时间、乙酰氯与3-羟基-1-金刚烷甲酸物质的量之比对3-羟基-1-金刚烷甲基酮收率的影响,确定了较佳的反应条件为：以吡啶为催化剂,n（吡啶）∶n（3-羟基-1-金刚烷甲酸）=1.5∶1,n（乙酰氯）∶n（3-羟基-1-金刚烷甲酸）=3.5∶1,反应温度为35℃,反应时间为3 h,在该条件下反应总收率约为70%（以1-金刚烷甲酸为基准）。

α,β-不饱和三氟甲基酮与非环状酮的杂Diels-Alder反应研究

探讨了α,β-不饱和三氟甲基酮与另一种非环状酮之间的杂Diels-Alder反应,通过对酸、酸的用量以及溶剂等因素的考察,确定了反应的最优条件。同时实现了不同结构的α,β-不饱和三氟甲基酮与非环状酮的杂Diels-Alder反应,以最高86%的收率获得了含三氟甲基的四氢吡喃酮衍生物,其结构经~1HNMR、^(13)CNMR表征。