多氯联苯的气相色谱相对保留时间和理化性质预测模型

采用定量结构性质相关(QSPR)方法,利用SEDs(Steric and Electronic Descriptors)建立了预测GC-RRT,Kow和Sw的QSPR模型,进行了交叉验证(包括Leave-one-out方法和Leave-more-out方法),并且对缺乏性质数据的PCBs进行了预测.

酒中主要微量成分的相对保留时间与分子拓扑指数的关系

采用PEG20M交联毛细管柱测定了白酒中主要微量成分醇、酯类物质的气相色谱相对保留时间(tR'),并对其tR'与其分子拓扑指数0T,1T间的关系进行了研究。结果表明:0T,1T与这些化合物的tR'有良好的相关性,其关系可表示为tR'=a+b0T+c1T,其中a,b,c为系数。

酯类化合物相对保留时间的分子拓扑研究

在分子图的距离矩阵基础上,构建了酯类化合物的调和拓扑指数H和指示指数I。H、I和极性指数P与酯类化合物的相对保留时间tb显著相关,相关系数大于0.999,计算值与实验值很好吻合,平均误差仅为0.017。所建模型较好地揭示了酯类化合物相对保留时间的变化规律。

卤代烷、醇、硫醇和胺气相色谱相对保留时间定量关系的研究

气相色谱保留时间可用于有机物定性分析。测定了卤代烷、醇、硫醇和胺等有机物的气相色谱保留时间tR。将这些有机物沸点bp、沸点校正值Δbp、电离能Ip和氢原子所带部分电荷ΔNH 四个参数对其气相色谱相对保留时间的对数值ln(tR′)进行定量相关 ,得到表达式 :ln(tR′) =- 5 .2 113+0 .0 1786×bp +0 .0 10 34×Δbp - 0 .0 5 6 92×Ip - 2 .0 72 4×ΔNH 其相关系数R =0 .9944 ,标准误差s=0 .10 2 8。该方程较好地表达了标题化合物色谱保留时间的变化规律。

气相色谱柱温与相对保留时间关系的理论研究

本文通过对气相色谱技术中柱温与相对保留时间相关的实验事实，建立了合理的物理模型。从理论上推导了柱温与相对保留时间之间的关系式，并以实验加以验证，该式有很好解释色谱现象。

多溴联苯醚气相色谱相对保留时间的定量结构-活性关系

运用Gaussian 03W对209种多溴联苯醚（PBDEs）在B3LYP/6-31G＊水平上进行结构优化.应用偏最小二乘法（PLS）建立PBDEs的相对色谱保留时间（RRT）与分子结构参数的定量结构与活性关系（QSAR）模型,并对83种未知的PBDEs的RRT进行预测.实验结果表明：模型的累计交叉有效判别系数Q2cum为0.931,拟合相关系数平方R2Y（cum）为0.960,预测值与实验值的残差范围为-0.083~0.168,模型具有较强的预测性;分子总能量、次低占有轨道能量、电子空间广度、最低空轨道能量等量子化学参数对模型的贡献较大,其变量投影性指标值（VIP）分别为1.858,1.741,1.719,1.712.

UPLC-Q-TOF-MS^E结合相对保留时间在线快速鉴定麦冬中甾体皂苷类成分

目的:采用超高效液相色谱-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MSE)表征并快速在线鉴定麦冬中甾体皂苷类成分;结合呋甾皂苷在反向色谱上的保留规律,鉴别同分异构体。方法:运用2种反相色谱柱(ACQUITY UPLC HSS T3和Agela Venusil XBP C18-2),在2种溶剂系统(0.1%甲酸/水-0.1%甲酸/乙腈,丙酮-水)和3个洗脱条件下对系列呋甾皂苷的色谱保留规律进行总结。利用UPLC-Q-TOF-MSE对麦冬成分进行分析,获得质谱数据。结果:3种色谱条件下呋甾皂苷的相对保留时间一致,呈现如下保留规律:甾体皂苷中糖链结构相同,苷元上羟基的数目越多保留时间越短;仅羟基位置不同时,保留时间为1位羟基<17位羟基<14位羟基;仅C-26位糖链糖基连接位置不同时,葡萄糖-(1→6)-葡萄糖<葡萄糖-(1→2)-葡萄糖;从麦冬表征的图谱中共鉴定了21个色谱峰,其中14个呋甾皂苷,7个为螺甾皂苷。结论:色谱保留时间能为呋甾皂苷同分异构体的液质联用在线鉴定提供有益的数据支持。

多氯联苯分子空间坐标与气相色谱相对保留时间的QSPR研究

应用ChemWindow和ChembioOffice绘图软件对209种多氯联苯化合物(PCBs)作图,通过分子最低能量模块计算得到其空间稳定构型,空间构型对应着分子空间坐标,固定坐标原点,得到同一坐标系的分子空间坐标。对PCBs分子空间坐标研究,定义了2个描述符,原子距离指数(Y_S)和分子空间特征指数(Y_F)。用多元线性回归方法获得了多氯联苯化合物的气相色谱相对保留时间(GCRRT)与该空间距离指数之间良好的定量结构一性质相关(QSPR)模型,定义的指数易于计算和运用。模型相关性良好(R=0.990),具有较高的预测能力和可靠性,从另一角度为QSPR研究提供一个新的思路。

HPLC相对保留时间法中参照物的优选

目的:提出并建立相对保留时间法中参照物的优选原则,以提高该法的准确度和重现性。方法:在2台高效液相色谱仪和15根不同品牌和型号的C18色谱柱上,记录4种色谱条件下、3种中药中26个成分的保留时间,一方面对实测保留时间进行统计分析,另一方面基于推导的ΔtR(ΔtR是指保留时间实测值与保留时间计算值差的绝对值)公式进行推导分析。结果:参照物的选择对计算效果的影响较大,应选择保留时间覆盖率(保留时间覆盖率反映了参照物在整个保留时间段上的相对位置。当参照物为第一个成分时,保留时间覆盖率为0,当参照物为最后一个成分时,为100%)在50%~100%的成分为参照物,其中,60%~90%最优;选择非线性偏离较小的成分作为参照物。结论:该原则简单、准确,具有普适性,可以提高相对保留时间法的准确度和重现性。

药物分子的相对疏水性及色谱保留行为研究

选取多种植物源药物作为模型药物,基于不同药物的分子结构,通过基团贡献法计算其溶度参数δ_t;同时,利用高效液相色谱(HPLC)测定模型药物的相对保留时间tRR,将δt与tRR进行关联,建立了经验模型tRR=-0. 032+7. 27144e-δt/3. 53874(相关系数R=0. 97).根据植物提取液中不同成分的分子结构计算其溶度参数,基于该经验模型可推算其相对保留时间,进而快速判断目标药物在疏水色谱分离过程中适宜的淋洗时间,确定接收淋洗流动相的时间段.

氯代芳烃及其衍生物定量结构-色谱保留值的相关性研究

根据分子中原子的特性和连接性,将分子中原子i的特征值定义为iQδ.由iQδ建构了修正的拓扑定位指数mQt,mQt具有很强的结构选择性,且计算简单.用逐步回归法分别建立氯代芳烃及其衍生物在不同色谱柱上(SE-30/160℃、SE-30/100℃、CW 20M/100℃、DB-5、SE-54、OV-101)的色谱保留值与mQt的QSRR相关模型,各样本总体所建模型的相关系数均在0.97(R≥0.99(54.55%),0.95≤R<0.99(45.45%))以上.结果表明:该模型能较好解释氯代芳烃及其衍生物的色谱保留值的递变规律,而且模型的相关系数高、预测能力强、可靠性和稳健性好.

不同产地半夏药材HPLC特征图谱的建立

目的:研究并建立半夏药材HPLC特征图谱,提高其质量控制水平。方法:采用SVEA C18Opal色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以甲醇-水作为流动相进行梯度洗脱,流速为0.9 mL/min,柱温为30℃,检测波长为270 nm,建立了半夏药材的指纹图谱,运用国家药典委员会《中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2012版)》对测定的17批半夏药材数据进行处理分析。结果:建立了以9个特征峰为指标成分的半夏药材HPLC特征图谱,以鸟苷色谱峰为参照,其他8个特征峰的相对保留时间分别为(0.503±0.050)min、(0.563±0.056)min、(0.643±0.064)min、(0.928±0.093)min、(1.490±0.149)min、(1.536±0.154)min、(2.171±0.217)min、(2.210±0.221)min。结论:建立了同时测定不同来源半夏药材化学成分的HPLC特征图谱方法,该方法经过方法学验证,结果可靠,可用于半夏药材的质量控制。

维吾尔族习用药神香草特征图谱与含量测定

目的建立神香草高效液相色谱(HPLC)特征图谱,地奥司明、蒙花苷的含量测定方法。方法分析采用C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm);乙腈-0.1%磷酸为流动相,梯度洗脱;流速1.0 mL·min^(-1);特征图谱检测波长328 nm,含量测定检测波长333 nm。结果神香草HPLC特征图谱中有18个主要色谱峰。地奥司明在10.773~430.92 ng、蒙花苷在0.3247~324.73 ng范围内线性关系良好,平均回收率(n=9)分别为97.1%(RSD=2.2%)、100.2%(RSD=0.7%)。结论该方法准确可靠,可用于神香草的质量控制。

参葛颗粒HPLC特征图谱及含量测定研究

目的采用高效液相色谱(HPLC)法创建参葛颗粒特征图谱及含量测定方法。方法色谱柱Kromasil 100-5-C_(18)(4.6 mm×250.0 mm,5μm);流动相乙腈-水;柱温30℃;流速为1.0 ml/min;进样量10μl;检测波长为220 nm,采用对照品比对、超高压液相色谱串联四级杆飞行时间质谱联用技术对特征峰进行化学成分指认及药味归属,并检测10批参葛颗粒的特征图谱和含量。结果建立了参葛颗粒的HPLC图谱,标记8个特征峰并进行了指认,10批颗粒批间一致性良好,10批颗粒葛根素的含量范围为10.6611~11.9936 mg/g。结论建立的参葛颗粒特征图谱及含量测定方法操作简单,具有良好的稳定性、重现性,对参葛颗粒中所含的化学成分进行了较全面的展示,也可为其他相关中药复方制剂的质量控制研究提供参考。

提高高效液相色谱法定性准确性的方法探讨

目的:考察影响高效液相色谱中溶质相对保留时间的因素,并尝试更好的保留时间偏差校正方式。方法:以 C_(18)柱为例,运用甲醇-水体系,以苯/萘、甲苯/萘的相对保留时间及相对容量因子为评价指标,考察反相液相色谱系统中可能影响溶质保留行为的因素,包括色谱柱填料、填装工艺、批号、柱效、仪器、流动相比例、流速等。并以乙酰螺旋霉素的分析为例,比较相对保留时间法和相对容量因子法的校正效果。结果:对溶质的相对保留时间影响较大的是色谱柱填料、流动相比例和仪器,而填装工艺、批号、柱效、流速等因素则影响不大。与相对保留时间法比较,相对容量因子法在校正溶质保留行为的偏差方面,效果更好。在实际样品分析时,同一类色谱柱表现出的选择性基本一致。结论:采取以下方法可以提高高效液相色谱的定性准确性:(1)对色谱柱分类,并选择同一类色谱柱进行实验;(2)用相对容量因子代替相对保留时间校正溶质的保留行为;(3)严格控制流动相的比例。

数字对照品法检测镇静安神类中成药和保健食品中非法添加的5种西药成分

目的建立数字对照品法同时检测镇静安神类中成药和保健食品中非法添加的5种西药成分。方法该文采用HPLC方法在不同条件下测定苯巴比妥与其他4种化学药品(艾司唑仑、阿普唑仑、三唑仑、地西泮)间的相对保留时间,以便利用基于相对保留时间的数字对照品法代替常规对照品法来检测镇静安神类中成药和保健食品中非法添加的上述5种西药成分。结果成功建立了数字对照品法对苯巴比妥等五种化学成分进行定性检测,艾司唑仑、阿普唑仑、三唑仑、地西泮与苯巴比妥的相对保留时间分别为1.9、2.2、2.6、3.4。结论数字对照品法快速筛查苯巴比妥等5种化学成分的非法添加是可行的、实用的。

高效液相色谱法分析卡贝缩宫素及其有关杂质

目的:应用反相高效液相色谱法分析卡贝缩宫素及其有关杂质,并对有关杂质进行定位。方法:用 Lichrospher(?) 100 RP-C_(18)(125 mm×4 mm,5μm)色谱柱,流动相为磷酸盐缓冲液(pH 7.0)-乙腈(76:24);流速为1.2 mL·min^(-1);柱温为60℃,检测波长为220 nm。结果:卡贝缩宫素在0.25～8.0μg范围内呈良好的线性关系,r=1.000,最低检测限为2 ng,平均回收率为99.3%,各有关杂质的相对保留时间范围为相对保留时间±0.02。结论:本法简便、准确,适用于卡贝缩宫素的定量及其有关杂质的鉴别。

基于UHPLC技术的补骨脂指纹图谱研究

目的:建立补骨脂药材的超高效液相色谱(UHPLC)指纹图谱。方法:以Shim-pack XR-ODSⅢ(50 mm×2.0 mm,1.6μm)为色谱柱,乙腈-0.2%冰醋酸溶液为流动相,梯度洗脱,流速为0.1 mL·min-1,检测波长为246 nm,柱温45℃。结果:建立了补骨脂药材的UHPLC指纹图谱,标定10个共有色谱峰,并通过对照品比对指认了其中6个色谱峰。结论:该方法快速、可靠、重复性好,可为补骨脂药材的物质基础和质量控制方法的研究提供参考。

不同产地珍珠母药材HPLC特征图谱的建立

目的建立珍珠母药材HPLC特征图谱,提高其质量控制水平。方法采用HPLC法测定,Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm);流动相为乙腈-0.1%磷酸水溶液(梯度洗脱),流速0.5 mL/min,检测波长254 nm,柱温为30℃;以苯丙氨酸为参照物,运用国家药典委员会《中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2012版)》对测定的10批珍珠母药材数据进行处理分析。结果建立了以5个特征峰为指标成分的珍珠母药材HPLC特征图谱,以苯丙氨酸色谱峰为参照,其他4个特征峰的相对保留时间分别为0.703±0.006、0.814±0.005、0.881±0.001、1.403±0.008。结论该方法经过方法学验证,可用于珍珠母药材的质量控制。