氯丁橡胶硫化反应动力学

以1,2-亚乙基硫脲为促进剂、氧化锌和氧化镁为硫化剂对氯丁橡胶进行硫化,采用差示扫描量热法研究了氯丁橡胶的非等温硫化反应动力学,通过Kissinger方程和Crane方程计算了硫化反应的动力学参数,并采用硫化仪法研究了等温硫化反应的动力学,计算了硫化反应热硫化阶段的表观活化能。结果表明,n级动力学模型可以有效描述氯丁橡胶的非等温硫化过程,硫化反应的表观活化能为92.78 kJ/mol,反应级数为0.93;氯丁橡胶的等温硫化过程可以分为焦烧阶段、热硫化阶段和平坦硫化阶段,其中热硫化阶段符合一级反应动力学特征,此时表观活化能为53.38 kJ/mol。

动态硫化反应条件下聚合物熔体粘度与本构方程的计算

阐述了动态硫化热塑性弹性体的特点以及硫化反应体系化学流变学的复杂性,介绍了硫化反应动力学模型的各种形式,通过考虑剪切速率和交联程度对粘度的影响,在第一修正Tanner本构方程的基础上,推导出适于硫化反应聚合物熔体的粘度计算式和本构方程。

道路沥青的硫化反应

用化学分析与仪器分析（１Ｈ－ＮＭＲ，ＸＰＳ与凝胶色谱）相结合的方法探讨了道路沥青与元素硫之间的反应行为以及改质后沥青中硫的存在形式．结果显示硫与沥青的反应一是硫与沥青分子交联，生成分子量大的含硫基团组分，并显著改善沥青的塑性、延展性以及亲水性；二是硫与沥青的反应主要发生在侧链α碳原子位置上，随反应温度的升高也夺取β，γ侧链碳原子上的氢．硫与沥青反应使沥青中胶质含量下降，沥青质增加，重均与数均分子量增加．ＸＰＳ测定发现沥青原料中的Ｓ原子以噻吩与亚砜结构形态存在，硫化反应后Ｓ主要以元素硫和结合硫形态存在．

O_2/CO_2气氛下石灰石煅烧与硫化反应研究

富氧燃烧技术是一种能够综合控制燃煤污染物排放的新型洁净燃烧技术。本文对O2 CO2气氛下煤燃烧流化床条件下的石灰石煅烧分解特性进行了热力学分析,并与热重试验结果进行了对比,得出石灰石的起始分解温度随O2 CO2气氛中CO2分压比的增大而增加,但增幅减小。结合小型流化床试验装置上煅烧与硫化反应过程中的石灰石样品的孔结构特性和可视化SEM分析,得出空气气氛和O2 CO2=20 80气氛在煅烧与硫化反应过程中的孔结构特性差异很大:反应温度为1123K时,空气气氛下石灰石迅速分解,比表面积、孔隙率增大,硫化反应发生后孔堵塞导致比表面积、孔隙率减小;1123K的煅烧温度还不足以使O2 CO2=20 80气氛下的石灰石分解,硫化反应过程中还伴随着石灰石的煅烧分解。

橡胶硫化反应动力学研究概况

综述橡胶硫化反应的各种动力学机理和硫化反应动力学的研究方法和手段。介绍各种不同的硫化反应机理及其相应的动力学模型方程 ,列举了等温和不等温条件下的橡胶硫化反应动力学方程。硫化反应动力学的研究方法有物理 化学法、硫化仪法和热分析法等 ,这些方法各有利弊 ,研究中应将它们结合起来 ,并对结果进行综合分析。

硅橡胶硫化反应场的数值模拟

以化学反应动力学原理为基础 ,实验确定了硅氢加成反应的动力学模型 ;引入了硫化率增量的概念 ,获得了全量硫化率和硫化率增量的数值计算式 ;根据统计理论 ,获得了起始分子无规分布时的交联结构参数的数值计算式 ;介绍了非稳态硫化反应场的有限元模拟步骤 .在此基础上 ,设计了硅橡胶硫化反应过程的有限元模拟软件 ;应用该软件 ,根据输入的初边值条件 ,可计算任一空间点在任一时刻的交联反应参数和交联结构参数 ,进而可预测制品性能、优化反应参数 ,或优化设计高分子材料 .最后给出了一个典型算例 ,并实验验证了该模拟理论及算法的合理性 .

橡胶硫化反应活化能对轮胎硫化程度模拟的影响

简述硫化计算原理和活化能的确定方法。分别采用橡胶加工分析仪RPA2000和无转子硫化仪GT-M2000测定轮胎胶料的t90并确定其硫化反应活化能。试验结果表明,不同仪器测定的t90和由此计算的硫化反应活化能差异较大。采用有限元法对某规格子午线轮胎硫化过程进行模拟,结果表明活化能对轮胎硫化程度影响较大。

丙烯腈含量对NBR混炼胶硫化反应的影响

采用差示扫描量热法(DSC)研究了丙烯腈(AN)含量和炭黑对丁腈橡胶(NBR)硫化反应的影响。研究表明,AN含量由18.8%(质量分数,下同)增加至43.3%,硫化胶的物理交联密度增加约20%,化学交联密度大大增加,增加约73%。NBR复合材料的硫化反应分两个阶段:第一阶段硫磺硫化反应,第二阶段硫键短化和双键交联反应。AN含量增加,两阶段分离明显,硫化温度降低,第一阶段放热量减小,第二阶段放热量增加。炭黑加入后,催化了硫化反应,提高了化学交联密度,降低了反应热,且起始硫化温度受丙烯腈含量的影响变小,由未加炭黑的34℃降低到12℃。此外,丙烯腈含量越低,硫化反应受炭黑的影响越大。

甲基丙烯酸镁补强丁腈橡胶的硫化反应动力学

甲基丙烯酸镁 (Mg(MAA) 2 )等不饱和羧酸金属盐在过氧化物硫化体系下对丁腈橡胶(NBR)有明显的补强作用 .为了探讨 Mg(MAA) 2 对 NBR硫化过程的影响 ,通过差示扫描量热(DSC)分析 ,分别采用差减微分 (Freeman- Carroll)法和最大速度 (Kissinger)法计算过氧化物硫化体系下 NBR和 Mg(MAA) 2 补强 NBR的硫化反应动力学参数 .结果表明 ,Mg(MAA) 2 的加入并没有改变硫化反应的反应级数 ,但使反应活化能增加 ,对

钙基脱硫剂硫化反应产物层扩散机理研究进展

在CaO固硫反应过程中,关于CaO和SO2反应生成的CaSO4产物层中的物质扩散问题,存在两种理论:一种认为产物层形成后,SO2气体扩散通过了产物层;另一种认为扩散通过产物层的是固态离子。介绍了两种扩散理论的理论依据和实验依据,分析了两种理论的合理性以及理论缺陷。

燃煤固硫中石灰石直接硫化反应机理的研究进展

在压力比较高的增压流化床（PFBC）和O2／CO2燃烧方式中，由于压力增大，石灰石煅烧分解受到抑制，甚至不发生煅烧分解，CaCO3和S02直接进行硫化反应。笔者对石灰石直接硫化的反应机理进行综述，同时也综述了温度、CO2分压、O2分压及SO2浓度等因素对石灰石直接硫化速率的影响。这将对开发新的工艺技术具有重要意义。

钼的硫化反应热力学分析

钨钼分离是钨提取冶金中的 1道重要工序 .目前工业上应用的分离方法大都基于钨和钼对硫亲和力的差异 ,在一定条件下使MoO2 -4 硫化为MoS2 -4 而进一步除去 ,因而研究有关硫化反应的理论对于寻找最佳工艺条件有重要指导意义 .作者通过热力学计算 ,对钼的硫化行为进行了考察 .研究结果表明 :为使钼完全硫化 ,溶液的pH值要低于 8;实践中所采用的n(S) =4n(Mo)且溶液中游离 0 12 5mol/L ,远超过热力学平衡需要 ,实际上是考虑到动力学原因 ;在上述条件下钼可完全硫化 .

纤维状海泡石/氟橡胶复合材料的硫化反应动力学

以自制的纤维状海泡石为填料刺备氟橡胶复合材料，在分析海泡石纤维束形貌和化学成分的基础上，采用无转子硫化仪表征纤维状海泡石／氟橡胶复合材料的硫化历程，研究了橡胶复配体系的硫化反应动力学。结果表明，剥离的海泡石纤维束直径为100～200nm，长为1～5斗m；随其用量增加和混炼胶硫化温度的升高硫化速率加快，且硫化历程遵循自催化反应模型；当海泡石用量增加时体系的反应活化能先增加后降低，用量为10份（质量）时的反应活化能最高。

二氧化铈硫化反应动力学

对二氧化铈的硫化反应动力学进行了系统研究，研究结果表明：二氧化铈的制备工艺对其硫化反应活性有明显影响，热解氢氧化物活性＞热解硝酸盐产物活性＞热解高氯酸盐产物活性＞热解草酸盐产物活性；硫化反应速率随时间的变化规律符合吸附－自催化机理；在硫化反应初期，二氧化硫浓度对反应速率的影响很大，而在硫化反应速率减缓区，则无明显影响；热解氢氧化物所得二氧化铈的硫化反应动力学方程为：Ｒ＝５７６．０．ｅｘｐ（－９０２９．０／Ｔ）．Ｃ０．３３６ｍｇ／（ｍｇ．ｍｉｎ）

天然橡胶/硫黄/N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺体系硫化反应动力学参数的拟合

以N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺为促进剂,通过橡胶加工分析仪测试了天然橡胶硫黄硫化体系的硫化曲线,用硫化反应动力学模型和Origin 6.0软件对诱导期后的硫化曲线进行非线性拟合,计算了该模型的有关动力学参数,探讨了硫黄用量和硫化温度对参数的影响。结果表明,在实验范围内,拟合的硫化曲线与实际的硫化曲线相吻合;在相同硫化温度下,硫化先驱体形成交联键的反应活性随着硫链长度的增加有所下降,而交联键长度的增加使其降解的速率常数也增大;随着硫黄用量的增加,硫化活性中间体形成交联键的趋势下降,生成副产物的几率增加,总的硫黄利用率下降;在相同硫黄用量下,交联键的分解反应对温度的依赖性比硫化先驱体分解产生交联中间体的反应更强。

溴化丁基橡胶的硫黄硫化反应动力学研究

研究溴化丁基橡胶(BIIR)的硫黄硫化反应动力学。结果表明:硫黄/促进剂DM、硫黄/氧化锌、硫黄、硫黄/促进剂DM/氧化锌的硫化速率常数依次增大;硫黄、硫黄/促进剂DM、硫黄/氧化锌和硫黄/促进剂DM/氧化锌硫化反应活化能依次减小;硫黄/促进剂DM/氧化锌硫化BIIR硫化胶的综合物理性能较好,协同硫化作用明显。

TPDP对MoDDP硫化反应速度的影响

二烷基二硫代磷酸硫化氧钼（ＭｏＤＤＰ）具有十分优异的抗磨减摩性能，实际应用的这类含钼添加剂一般为一混合物。硫代过氧二磷酸酯（ＴＰＤＰ）为ＭｏＤＤＰ减摩剂中一种主要的非钼化合物。研究ＴＰＤＰ与ＭｏＤＤＰ的相互作用，有助于认识ＭｏＤＤＰ的摩擦行为。采用俄歇电子能谱分析研究了ＴＰＤＰ对ＭｏＤＤＰ硫化反应速度的影响，并在四球机上考察了ＴＰＤＰ对ＭｏＤＤＰ摩擦磨损性能的影响。结果表明：ＴＰＤＰ的存在可提高摩擦副表面的硫化反应速度及抗磨减摩性能。因此。

气化炉内钙基脱硫剂硫化反应的研究

叙述了煤气化过程中气态硫的释放特性,介绍了炉内脱硫技术的特点。采用石灰石或白云石等钙基化合物作为炉内脱硫剂,阐述了吸收剂在硫化反应过程中的反应机理,分析了影响吸收剂脱硫反应的各种因素。

橡胶硫化反应热对硫化温度场的影响

探讨长方体胶块和轮胎硫化反应热对硫化温度场的影响。用热电偶硫化测温仪测试胶块和轮胎硫化过程中的温度,用差示扫描量热法测试硫化反应热,用有限元分析法进行硫化热模拟。通过硫化模拟温度与实测温度比较得出,胶块和轮胎硫化反应热对硫化温度场有明显影响。