硫酸溶液中硫脲对铁缓蚀作用的电化学和SERS研究

用表面增强拉曼散射(SERS)光谱技术和电化学手段研究硫脲在硫酸体系中对铁的缓蚀作用。结果表明,硫脲对铁的缓蚀作用具有浓度极值现象。低浓度的硫脲通过活性点吸附抑制铁的阳极溶解,高浓度的硫脲参与铁的阳极溶解反应,遵守Langmuir吸附等温式,动力学参数为V_(TU)=1,b_a=118mV。低浓度硫脲主要以平行吸附为主,高浓度硫脲则倾向于垂直吸附。

硫酸溶液中Pt电极表面过程的EQCM研究

应用电化学循环伏安和石英晶体微天平(EQCM)方法研究了0.1mol·L-1硫酸溶液中Pt电极表面的吸附和氧化过程.从电极表面质量变化的结果分析,可认为正向电位扫描时氢区表面质量的增加是由于水分子取代Had引起的,而双电层区的质量增加则是由于水的吸附模式逐渐由氢端吸附转向氧端吸附所致.根据频率变化和电量数据,进一步推算出水在双电层区是以低放电吸附形式出现的,1molPt原子和水分子只发生0.054mol的电荷转移.本文结果可为认识Pt电极表面过程提供定量的新数据.

铁在含H_2S的硫酸溶液中的腐蚀机制研究

应用动电位极化曲线和交流阻抗方法,研究了铁在含H_2S的硫酸溶液中的腐蚀电化学行为,得出阴、阳极反应的动力学方程,并结合CNDO/2量化计算结果,提出了相应的腐蚀反应机制。结果表明,H_2S可大大促进铁阳极溶解反应,且低极化时反应较快,相应动力学参数为:v_(H+)=-0.83,v_(HS-)=0.35,b_a=40mV;H_2S对阴极反应的促进程度较小,且不随H_2S浓度改变,相应动力学参数为:v(H+)=1.19,v_(H_2S)=0,b_c=-116mV。

含H_2S的硫酸溶液中Cl^-对铁阳极溶解的影响

应用电化学动电位扫描方法研究了在含低浓度H2 S的硫酸溶液中Cl- 对铁阳极溶解的影响。采用量子化学计算方法 (CNDO/2 ) ,得到了Cl- 与HS- 在电极表面吸附的稳定形态 ,优化计算了阳极电位下Cl- 与HS- 竞争吸附的总能量、结合能和Fe原子净电荷分布。结果表明 ,一定浓度的Cl- 可在电极表面阳极区稳定吸附 ,从而降低HS- 的界面浓度 ,抑制铁的阳极反应 ;Cl- 达到饱和吸附后 ,铁溶解反应途径发生改变 ,此时Fe(Cl- ) ads作为吸附中间物促进阳极反应 ;Cl- 作用转化的临界浓度为 1mol/L。

二(2-乙基己基)磷酸从含氟稀土硫酸溶液中萃取铈的机制

研究了二 ( 2 乙基己基 )磷酸 (DEHPA) 磺化煤油体系从氟碳铈矿氧化焙烧 硫酸浸出液中萃取Ce4 + 的机制 ,发现水相中F- 和Ce4 + 同时被萃入有机相 ,通过斜率法和研究平衡有机相中cF- cCd4 + 和初始水相酸度、初始水相氟离子浓度、有机相浓度之间的关系 ,推测出F- 和Ce4 + 以CeF2 A2 形式被DEHPA萃入有机相。

304不锈钢在硝酸盐及硫酸溶液中的钝化

利用电化学方法和表面分析技术研究了 3 0 4不锈钢在硝酸盐及硫酸溶液中的钝化行为 .结果表明 ,3 0 4不锈钢经硝酸盐及硫酸溶液中钝化后在 3 5%NaCl溶液中的耐蚀性大为提高 .SEM分析表明 ,经过H2 SO4 +KNO3 钝化后 ,钝化膜具有网状的结构 ,膜层结合紧密 ;而单独在H2 SO4 溶液中钝化后 ,表面为有裂纹的钝化膜 ,微孔较多 ;单独在KNO3 溶液中钝化 。

磁场对铜在含三价铁离子硫酸溶液中的腐蚀行为的影响

采用电化学测量方法研究了磁场对铜在含三价铁离子硫酸溶液中自腐蚀以及阴极极化行为的作用 .磁场不影响该体系的自腐蚀状态 .磁场加速铜电极上三价铁离子的阴极扩散过程 ,随磁场强度增大 ,阴极极限扩散电流密度增大 ;磁场强度恒定时 ,磁场对三价铁离子阴极扩散的作用系数随三价铁离子浓度增加而增大 ;引起极限扩散电流密度明显增加的临界磁场强度随三价铁离子浓度增加而减小 .由于铜与铁在含有三价铁离子的水溶液中的热力学稳定性不同 。

难溶粉体对硫酸溶液中铝阳极氧化膜性能的影响

论述了铝在硫酸阳极氧化溶液中添加Al2O3、SiC、TiO2：和CB（炭粉）等难溶性粉体后对铝阳极氧化过程和氧化膜的影响。实验表明，氧化的槽电压、膜层硬度、耐磨性及耐蚀性随粉体不同而不同．

硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题（二）

硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题（二）①柳厚田＊王群洲万咏勤周伟舫（复旦大学化学系，上海２００４３３）蔡文斌（厦门大学化学系，厦门３６１００５）在硫酸溶液中开始生长阳极Ｐｂ（Ⅱ）膜后不久，表面即形成ＰｂＳＯ４半透膜，该膜仅Ｈ＋、ＯＨ－和Ｈ２Ｏ可通过，...

含铟锌浸出渣硫酸溶液中铟的浸出过程动力学

研究含铟锌浸出渣在硫酸溶液中的浸出过程动力学,考察搅拌转速、硫酸浓度、三价铁浓度、反应温度和矿物粒度等对铟浸出速率的影响。结果表明,浸出过程可用没有固体产物层生成的"未反应核收缩模型"描述,浸出反应的表观活化能为Ea=47.14 k J/mol,对硫酸浓度与三价铁浓度的表观反应级数分别为0.985和-0.096,含铟锌浸渣的浸出过程受化学反应速度控制。

P507D从稀硫酸溶液中萃取铟的研究

介绍了一种可替代P2 0 4用于萃取铟的P5 0 7改良萃取剂。研究了萃取剂的萃取性能 ,考察了有机相中萃取剂浓度、有机相与水相的体积比相互接触的时间 ,以及水溶液酸度对铟的萃取和In、Fe分离的影响。在最佳操作条件下 ,经过两级逆流萃取 ,98%以上的铟得到提取。并进一步考察了萃取剂经多次循环运行后的抗老化性能。

硫酸溶液中水灰比对混凝土腐蚀速率影响研究

以硫酸溶液作为酸性腐蚀介质,开展水灰比分别为0.4、0.5、0.6的试样在酸性溶液腐蚀条件下,试样外观、抗压强度、质量、强度退化深度等随腐蚀时间变化的耐酸腐蚀试验。试验结果表明:腐蚀初期,硫酸溶液对水灰比较小试样外观影响较大,后期均产生明显裂纹,表面剥落;随腐蚀时间的增加,试样抗压强度初期缓慢增加,随后逐渐减小,水灰比较大试样在腐蚀初期抗压强度增加明显;试样质量呈先增大,后逐渐减小的变化趋势,水灰比较大试样在整个腐蚀期质量变化率均为最大;随腐蚀时间的增加,试样强度退化深度逐渐增加,退化深度剧变时间段均约为120 d前后。

硫酸溶液中的铋对铅酸蓄电池负极性能的影响

利用阴极极化、循环伏安和交流阻抗等电化学方法探讨了硫酸电解液中的铋对铅酸蓄电池负极性能的影响及其机理 .实验结果表明 ,在充电过程中 ,硫酸溶液中的铋 ( )离子会沉积到负极上 ,从而引起负极析氢过电位显著降低和充放电容量一定程度的下降 .铋的置换沉积使负极表面加快生成了 Pb SO4 膜 ,增厚的Pb SO4 膜对 H+ 、SO2 - 4离子的迁移可能起到了阻挡的作用 。

硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题（－）

基于铅酸电池的实际应用以及对铅本身电化学行为的兴趣，人们对铅及其合金在硫酸溶液中形成的阳极膜，已做了大量的研究￣［１～４］。其三大进展为：Ｆｌｅｉｓｃｈｍａｎｎ与Ｔｈｉｒｓｋ￣［５］提出成核与生长机理来解释β－ＰｂＯ＿２的形成；Ｐａｖｌｏｖ￣［６］采用光电化学方法研究ＰｂＯ电位区的固相反应；Ｒｕｅｔｓｃｈｉ￣［７］提出阳极膜最外层ＰｂＳＯ＿４为半透膜，保证膜内部的碱性环境。然而总的来说，各个研究者对铅阳极膜缺乏统一的认识。其主要原因是铅阳极膜相组成复杂，至今尚未完全确定。有鉴于此，我们将陆续介绍本小组对于硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题所持的观点。

一种复合缓蚀剂对硫酸溶液中碳钢的缓蚀行为

利用ＤＪＳ－２９２型恒电位仪测定碳钢于酸洗溶液中的阳极极化曲线，以比浊定量法测定酸雾含量。结果表明，缓蚀剂（ＣＡ）抑雾作用强，耗酸量低，加速酸洗速度，无过腐蚀现象，缓蚀效率可达９６％。ＣＡ组成（％）：酒石酸２．５～３．５，硫脲２～４，抑雾剂２．０，苯胺０．５～２．０，表面活性剂２．０，Ｃｌ－０．５～１．０，水余量。ＣＡ属于混合抑制型缓蚀剂。

铅钙与铅锑镉合金在硫酸溶液中的电化学行为

应用电化学方法对Pb Ca合金和Pb Sb Cd合金在硫酸溶液中的导电性、析气性和耐腐蚀性等进行研究。结果显示Pb Sb Cd合金有好的导电性和低的析气性,其中,析氢电位相对于铅钙合金提高了60mV,析氧电流降低近2/3,但耐腐蚀性能有待进一步提高,并提出了新方案设想。

HDEHP在硫酸溶液中萃取分离轻稀土性能研究

研究了 HDEHP在硫酸溶液中萃取分离轻稀土离子时有机相浓度、皂化剂类型、有机相皂化率、料液酸度对萃取饱和容量、分配比、分离系数的影响 ,确定了最佳萃取工艺参数 ,测定了轻稀土离子的分配比和分离系数。

硫酸溶液中混凝土的腐蚀速率研究

以硫酸溶液作为酸性腐蚀介质,开展PH值分别为0.5、1.0、1.5的酸性溶液腐蚀条件下,试样外观、抗压强度、质量、强度退化深度等随腐蚀时间变化的耐酸腐蚀试验。试验结果表明:(1)硫酸溶液浓度越大,混凝土试块表观破坏越明显;(2)随腐蚀时间的增加,试样抗压强度初期变化并不明显,随后逐渐减小;试样质量呈先缓慢增大,后逐渐减小的变化趋势,低浓度硫酸腐蚀作用对试样质量影响并不明显;(3)随腐蚀时间的增加,试样强度退化深度逐渐增加,退化深度剧变时间段约为60~120 d。

不锈钢板材在硫酸溶液中的腐蚀行为研究

利用化学浸泡法研究分析430、409L、410S铁素体不锈钢热轧板材在不同温度,不同浓度硫酸溶液中的腐蚀行为,并与304奥氏体不锈钢热轧板材做对比。结果表明:耐硫酸腐蚀性能304>430>409L>410S,奥氏体不锈钢的耐硫酸腐蚀性优于铁素体不锈钢,较低的碳含量和Ti元素的加入提高了409L的耐蚀性,410S中的马氏体降低了它的耐蚀性。硫酸溶液腐蚀性10%H_2SO_4>60%H_2SO_4>80%H_2SO_4,10%H_2SO_4、60%H_2SO_4,属于还原性酸,80%H_2SO_4属于氧化性酸。各钢种在10%H_2SO_4溶液中的微观腐蚀形貌与其金相组织具有对应性,这说明材料的微观组织对其耐腐蚀性有直接影响。

钛合金在硫酸溶液中的腐蚀行为

SST-861钛合金在新表面、表面有钝化膜或MnO_2状态下的腐蚀速度的测定结果表明,温度越高,腐蚀速度越大,稳定的钝化膜和MnO_2对钛合金有保护作用,腐蚀速度小。对于钛合金腐蚀和防腐的措施本文也作了阐述。